西科大 高聚物合成工艺学期末考试必备.doc

名词解释 本体聚合：本体聚合是单体中加有少量引发剂或不加引发剂依赖热引发，而无其他反应介质存在的聚合实施方法 悬浮聚合：单体作为分散相悬浮于连续相中，在引发剂作用下进行自由基聚合的方法叫做悬浮聚合 离子型聚合反应：单体在阳离子或阴离子作用下，活化为带正电荷或带负电荷的活性离子，再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应 阳离子聚合：增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合为阳离子聚合 阴离子聚合：是增长碳阴离子在单体β碳原子上进行的加成反应 核壳乳液聚合：两种性质不同的单体，在种子乳液共聚合和复合乳液聚合中，可以得到异相分离结构的核壳型聚合物乳胶粒子，所以称这种聚合方法为核壳乳液聚合 缩合聚合反应：含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合聚合反应 熔融缩聚法：无溶剂情况下，使反应温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法 反向悬浮聚合法：将水溶性单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中在引发剂作用下进行聚合的方法叫做反向悬浮聚合法 固相缩聚法：反应温度在单体或预聚物熔融温度一下进行缩聚反应的方法 溶液缩聚法：将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应的方法 乳化剂：可以使不溶于水的液体与水形成稳定的胶体分散系---乳化液的物质叫做乳化剂 均相溶液缩聚：反应生成的聚合物如溶解于所用溶剂中为均相溶液聚合 非均相溶液缩聚：反应生成的聚合物如不溶于所用溶剂中沉淀析出，为非均相溶液聚合 逐步加成聚合：某些单体分子的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但又不析出小分子副产物，这种反应称为逐步加成聚合反应 填空 工业上常用某一温度下，引发剂半衰期的长短，或相同半衰期所需温度高低来比较引发剂活性 自由基聚合聚合作用可通过选择不同的链转移剂，或改变链转移剂的浓度，来达到调节聚合产物聚合度的目的 当初级粒子聚集体堆集时会产生孔隙，如果在聚合过程中，这些孔隙不被吸收作用或后来生成的聚氯乙烯分子锁填充，则最终产品为多孔性形状不规整的颗粒，即疏松性树脂：否则为孔隙甚少，形状近于圆球的紧密型树脂 将水溶性的单体的水溶液作为分散相悬浮于油类连续相中在引发剂作用下进行聚合的方法叫做反向悬浮聚合法 与引发剂的半衰期概念相似，有人引用链转移剂的50%转化率概念，用U1/2表示，其意义是链转移剂消耗50%时的单体转化率 动力学链长与单体浓度成正比，而与引发剂浓度的平方根成反比 高聚物是高分子化合物的简称，是由成千上万个原子通过化学键连接而成的高分子所组成的化合物 水相由去离子水、分散剂、助分散剂、pH调节剂等组成 溶液聚合所用的溶剂为水和有机溶剂 溶液聚合所用的溶剂为有机溶剂时，引发剂为可溶于有机溶剂的过氧化物或偶氮化合物 根据自由基聚合原理可知，影响所得聚合物平均分子量的主要因素有聚合反应温度，引发剂浓度和单体浓度，链转移剂的种类和用量 引发剂的分解速度不仅与温度有关，而且受反应介质的影响 聚合过程的操作方式分为间歇操作和连续操作 常温常压下，由光气和双酚A反应生成聚碳酸酯的方法有光气溶液法和界面缩聚法 在乳液聚合中，影响聚合反应条件的主要因素有，乳化剂的影响，引发剂浓度的影响，搅拌强度的影响和反应温度的影响 16、工业上生产PVC黏壶的物理因素有吸附作用和粘附作用 简答题 有机分散相液滴在连续相水中稳定分散应具备的条件：（1）在有机分散相与水连续相的界面之间应当存在保护膜或粉状保护层以防止液滴凝结。（2）反应器的搅拌装置应具备有足够的剪切速率以使凝结的液滴重新分散。（3）搅拌装置的剪切力应当能够防止两相由于密度的不同而分层 悬浮聚合过程中影响颗粒大小及其分布的因素有以下几点：（1）反应器集合形状的因素。（2）操作条件因素。（3）材料数据因素。（4）随水相中分散剂浓度的增加和表面张力的下降，聚合物颗粒粒径下降。（5）分散相粘度增加，则凝结的粒子难以打碎，因而平均粒径增加 悬浮聚合过程生产的聚合物化学性质与本体聚合、乳液聚合性能为什么不同？ （1）影响聚合物加工的熔融性能（2）离子水中存在微量金属离子，影响所得聚合物的热稳定性（3）单体不可能完全不溶于水，在水相中可能生成聚合物核心，从而增长为颗粒，它的性能可能与正常途径生成的聚合物颗粒不完全相同 乳液聚合的特点 优点：（1）在乳液聚合过程中水作为分散介质，它具有较高的比热，对于聚合反应热的清除十分有利（2）聚合反应生成的高聚物呈高度分散状态，反应体系的粘度始终很低（3)分散体系的稳定性优良，可以进行连续操作 缺点：（1）聚合物分离析出时，需要加破乳剂（2）如果直接进行喷雾干燥以生产固体合成树脂（粉状），则需要大量热能，而且所得聚合物的杂质含量较高。 减少聚氯乙烯粘釜的措施：尽可能减少釜内壁与活性聚合物接触（1）使聚合物内壁金属钝化（2）