第五章(不含滴定).ppt

作业 第二版:P1405-6 、5-8、5-9、15-10、5-14、5-15 * 　　②Fe3+离子沉淀完全所需要的pH值 　　Fe(OH)3(s) ?Fe3+ + 3OH- 1×10-6 ｙ 　　由Ksp ? =[Fe3+][OH-]3 =1×10-6×ｙ3=4.0×10-38 　　解得:ｙ=[OH-]=3.4×10-11mol·L-1 　　由Kw可求得[H+]=2.92×10-4mol·L-1 　　pH=3.53 　　答：欲使0.01mol·L-1Fe3+离子开始沉淀的pH值为2.20,完全沉淀的pH值为3.58。 　　注：由此可见:①氢氧化物沉淀不一定在碱性环境；②不同氢氧化物的Ksp值不同沉淀的pH值也不同，因此可通过控制pH值分离金属离子。 5.2 沉淀—溶解平衡的移动 影响溶解度的因素:同离子效应 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应。 AgCl(s) ? Ag+ + Cl- 加入NaCl C(Cl-) 平衡左移 C(Ag+) ，AgCl溶解度降低 因为溶解度x很小，所以 0.010+x≈0.010, 0.010x = 1.07×10-10 x = 1.07×10-8(mol·L-1) 计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较，溶解度为原来的1.07×10-8 /1.05×10-5 ，即约为0.0010倍。 例5-6 已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.05×10-5 mol·L-1， BaSO4在0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度比在纯水中小多少? 已知K?sp(BaSO4)＝1.07×10-10 解：设BaSO4在0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度为x mol·L-1 则 BaSO4(s) Ba2+ + SO42- 平衡时浓度／mol?L-1 x 0.010+x AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 影响溶解度的因素:盐效应 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应。 c(KNO3)/(mol.L-1) 0.00 0.0010 0.00500 0.0100 s(AgCl) )/(mol.L-1) 1.278 1.325 1.385 1.427 产生盐效应的原因 饱和BaSO4溶液中加入KNO3后溶液中的离子总数骤增,由于SO42-和Ba2+离子被众多的异号离子(K+，NO3-)所包围，活动性降低，因而Ba2+和SO42-的有效浓度降低。 K?sp(BaSO4) = a(Ba2+) ?a (SO42-) ＝ ? (Ba2+)·c(Ba2+)·? (SO42-)·c(SO42-) KNO3加入后 ,离子强度I 增加 , 活度系数? 减少 。 温度一定时K?sp是常数， 所以 c(Ba2+) 和c(SO42-)增加 , BaSO4的溶解度增加 。 5.2.2 沉淀的溶解 (1) 生成弱电解质使沉淀溶解 (2) 通过氧化还原反应使沉淀溶解 (3) 生成配合物使沉淀溶解 根据溶度积规则，要使沉淀溶解，必须减小该难溶盐饱和溶液中某一离子的浓度，以使QiKsp。 减小离子浓度的办法有： 1. 生成弱电解质使沉淀溶解 例：在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸，系统存在下列平衡的移动。 CaCO3(s) Ca2+ + CO32? + HCl Cl? + H+