第六章 氧化还原滴定法.ppt

测定过程的总的反应式为： （二）亚硝基化滴定法 二．亚硝酸钠法指示剂 * 1）外指示剂 含氯化锌的 KI-淀粉糊或KI-淀粉试纸。近终点时，蘸少许溶液，在外面与指示剂作用。试纸显蓝色为终点。 2）内指示剂 橙黄Ⅳ-亚甲蓝、中性红、二苯胺及亮甲酚蓝 2NO2－+2I－+4H+ I2+2NO +2H2O 三、亚硝酸钠法的标准溶液 （1）亚硝酸钠标准溶液的配制 间接法配制,可加入少量碳酸钠作为稳定剂，使溶液呈弱碱性。 （2）亚硝酸钠标准溶液的标定 基准物质：对氨基苯磺酸 * 指示剂：外加指示剂，KI-淀粉试纸或永停滴定法。 第六节 其他氧化还原滴定法一、溴酸钾法和溴量法 1．溴酸钾法 * 配制：KBrO3易提纯，直接配制法 以溴酸钾为标准溶液，在酸性介质中直接滴定还原性物质。 电对反应：BrO3- + 6e + 6H+ Br- + H2O 标定：BrO3-+6I-+6H+ Br-+I2+3H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 化学计量点后，稍微过量的BrO3-与Br-作用，发生如下反应： BrO3-+5Br-+6H+＝3Br2+3H2O Br2能破坏甲基橙或甲基红等指示剂的呈色结构，产生不可逆的褪色反应。 应在近终点时再加入指示剂。 可测定亚铁盐、亚砷酸盐、亚铜盐、碘化物等的含量。 * * 2．溴量法 以溴的氧化作用和溴代作用为基础 电对反应：Br2 + 2e 2Br- 配制：以溴液（BrO3-：Br - =1：5配制）代替 BrO3- + 5Br -（定过量）+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 标定： Br2 + 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I -+ S4O62- 苯酚的测定 * BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O Br2 + 2I- = 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br2 Br2 ~ I2 ~ 2S2O32- 二、 重铬酸钾法: 以K2Cr2O7为滴定液，在酸性溶液中，测定还原性物质 * 只能在酸性条件下进行滴定。 Cr2O72-+14H++6e 2 Cr3++7H2O 指示剂：二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸 1）容易提纯。 K2Cr2O7在140℃～150℃烘干后可作为基准物质，能用直接法配制其标准溶液； 2） K2Cr2O7溶液相当稳定。 在HCl浓度低于3mol/L及室温下， Cr2O72?不会氧化Cl?，故可在HCl介质中进行滴定。 3）滴定可在盐酸溶液中进行。 2.重铬酸钾法的特点 5. 应用 重铬酸钾法可测定某些还原性物质（如样品中的铁，盐酸小檗碱等药物），也可测定能与Fe3+定量反应生成Fe2+的氧化性物质（如Cu2+、Ti3+等），还可间接测定一些非氧化还原性物质（如Pb2+，Ba2+等）。 重铬酸钾法最重要的应用是测定试样中铁的含量 例：K2Cr2O7法测定铁 * 二苯胺磺酸钠 (无色 紫色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 加S-P混酸目的 ： ①降低Fe3+/Fe2+电对的电极电位，使滴定突跃范围增大； ②使滴定反应的产物生成无色的Fe(HPO4)2-，消除Fe3+离子黄色的干扰，有利于滴定终点的观察。 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 * (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 邻苯氨基苯甲酸 三、铈量法： 利用Ce4+的强氧化性，在酸性条件下，测定还原性物质 * Ce4++e Ce3+ 铈量法的标淮溶液可用硫酸铈Ce(SO4)2，硫酸铈铵(NH4)2Ce(SO4)3·2H2O、硝酸铈铵 (NH4)2Ce(NO3)6配制。 硫酸铈可用直接法配制标准溶液，也可用三氧化二砷、草酸钠、硫酸亚铁等标定。 Ce4+可作为自身指示剂，通常用邻二氮菲亚铁 为指示剂。 4. 优点： 1）硫酸铈稳定。 2）选择性高。 3）反应机理简单，副反应少。 5. 应用 直接测定一些金属的低价化合物。 例：葡萄糖酸亚铁片，硫酸亚铁片、硫酸亚铁糖浆等中铁的含量。 四、高碘酸钾法： 以高碘酸盐