《7无机化合物合成实例.ppt

第6章 无机化合物合成实例 如铁丝在氯气中燃烧就是一个最简单的合成无水卤化物的反应。 铬也可以在密闭体系中将金属单质加热至红，通入气态卤素单质， 使之反应生成无水卤化物。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)氧化物转化法 金属氧化物一般容易制得，且容易制得纯品，所以人们广泛的 研究有氧化物转化为卤化物的方法。 但这个方法仅限于制备 氯化物和溴化物。主要的卤化剂有四氯化碳、氢卤酸、卤氢化铵、 六氯丙烯等。 用不含水的Cr2O3与卤化剂CCl4在650℃反应，产生的CrCl3升华而 知得纯净的无水CrCl3。由于CrCl3高温下能与氧气发生氧化还原 反应，所以必须在惰性气氛下进行（如N2气氛）。反应过程中产生 少量极毒的光气COCl2，因此实验必须在良好的通风条件下进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3）水合盐脱水法 金属卤化物的水合盐经加热脱水，可制备无水金属卤化物。但必须 根据实际情况备有防止水解的措施。 ①碱性较强的碱金属（锂除外）卤化物，因其离子性强，不易水解， 可从溶液中结晶，再加热脱水。 ②碱性较弱的金属卤化物，如镁和镧系的水和卤化物，为防止水解， 可在氯化氢气流中加热脱水；镁、锶、钡、锡（Ⅱ）的氯化物， 可以在光气的气流中加热脱水；水合三氯化铬可在CCl4气中加热 脱水。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ③周期系中所有金属的水合卤化物，都可以用氯化亚硫酰SOCl2 做脱水剂制备无水卤化物。因此SOCl2是亲水性很强的物质，它 与水反应生成具有挥发性的产物 所以它用作脱水剂特别有利。如 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （4）置换反应 ①制备无水金属卤化物的几个主要置换反应有： 卤化氢作置换剂的置换反应 如将溴化氢气流导入沸腾回流的TiCl4，即迅速而平稳的形成TiBr4 在稳定的碘化氢气流中蒸馏TaBr5，可以生成TaI5。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ②盐类作置换剂的置换反应，用作置换的多是汞盐。 从HgSO4和NaCl反应混合物中可蒸馏出HgCl2。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （5）氧化还原反应 ①氢气的还原 用氢气还原高价卤化物能制备低价金属卤化物。如 三氯化钛具有低挥发和易歧化的性质，所以很难提纯，采用氢气 还原制三氯化钛，比用其他的方法制得的纯。 用氢气还原制备低价无水金属卤化物时，控制温度特别重要。一般 来说，温度越高，生成的卤化物中金属的价太越低；温度太高， 甚至可能还原成金属。例如氢气还原VCl3，675℃得到VCl2，温度 升到700℃以上则得到的是金属钒。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ②卤素的氧化 CoF3是重要的氟化剂，在许多氟化反应中用它作单质氟的代用品。 用氟氧化CoCl2可以成功地制备CoF3。 用F2氧化AgCl可制得AgF2。AgF2也是有效的氟化剂，但它同一些 物质的反应比三氟化钴更猛烈。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 200