3.2酸、碱催化剂及其催化作用_均相催化.ppt
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均相催化;;;;;;;;;均相催化;;;;;;;;;;;;;;CO的配位活化;C2H4的配位活化 ;;;;;;;;;;;;;;
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酸碱催化剂及其催化作用.ppt
4.分子筛催化剂的催化作用机理分子筛具有明确的孔腔分布，极高的内表面积（600m2/s）良好的热稳定性（1000℃），可调变的酸位中心。分子筛酸性主要来源于骨架上和孔隙中的三配位的铝原子和铝离子(AlO)+。经离子交换得到的分子筛HY上的OH基显酸位中心，骨架外的铝离子会强化酸位，形成L酸位中心。像Ca2+、Mg2+、La3+等多价阳离子经交换后可以显示酸位中心。Cu2+、Ag+等过渡金属离子还原也能形成酸位中心。一般来说Al/Si比越高，OH基的比活性越高。分子筛酸性的调变可通过稀盐酸直接交换将质子引入。由于这种办法常导致分子筛骨架脱铝。所以NaY要变成NH4Y，然后再变为HY。离子交换特性
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《第6章 络合催化剂及其催化作用》.ppt
2. 通过π电子系统所产生的影响 具有合适对称性轨道（如烯烃和CO的反键 π*轨道，有机膦化物中磷的空 ｄ轨道等）的配位体，能与过渡金属形成π键。在某些情况下，π电子的影响比σ电子更重要。能够作为π接受体的配位体，可以从其他配位体与金属形成的π键上拉走电子，这时的金属 ｄ轨道起了电子“导体”的作用，如图: 第六章 络合催化剂及其催化作用 第六章 络合催化剂及其催化作用 对MX(CO)Ln型络合物，固定金属M和其他配位体Ln，只改变X，其 π 接受性强弱顺序如下：NO≈COPF3PCl3PCl2C6H5PCl(C6H5)2P(C6H5)3PCl2(OC2H5)P(OC2H5)3≈P
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《第4章 金属催化剂及其催化作用》.ppt
* * * * * * * * * * * * * * 4.6 合金催化剂及其催化作用 不符合上述理论的情况 ? 对Cu-Ni合金，即使合金中Cu原子含量超过60%，每个Ni原子的ｄ带空穴数仍为0.5。 ? 这说明合金中Cu电子大部分仍然定域在Cu原子中，而Ni的ｄ带空穴仍大部分定域在Ni原子中。Ni的电子性质或化学特性并不因与Cu形成合金而发生显著变化，这与能带理论的推测不相符。 原因: ? 这是因为Cu-Ni是一种吸热合金，在此合金中可能形成Ni原子簇，而Ni和Cu的电子相互作用并不大。 4.6 合金催化剂及其催化作用 合金催化剂组成的变化除了改变电子结构外，还可改变几何
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《第4章 05 络合催化剂及其催化作用》.ppt
对MX(CO)Ln型络合物，固定金属M和其他配位体Ln，只改变X，其 π 接受性强弱顺序如下：NO≈COPF3PCl3PCl2C6H5PCl(C6H5)2P(C6H5)3PCl2(OC2H5)P(OC2H5)3≈P(OCH3)3P(C2H5)3 PR3≈AsR3≈SBR3 络合物催化剂的某些配位体还可能构成空间影响因素，从而对催化反应的定向性、选择性施加影响。 由此，对于过渡金属络合物催化剂，配位体的改变对调变催对调变催化剂的活性和选择性是很重要的一种方式。 络合物催化剂的调变 络合催化的一般机理 络合催化机理既不同于金属、半导体催化机理，也不同于酸碱催化机理
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金属催化剂及其催化作用.ppt
金属催化剂及其催化作用;金属催化剂的应用;金属催化剂的特性;精品课件;能带理论;;;;;周期表同一周期中s、p、d能带的相对位置;由能带理论得出的d空穴与催化活性的关系;费米能级与催化反应的关系;价键理论;配位场理论;逸出功与费米能级;金属的逸出功
FeCoNiCrCuMo
4.484.414.514.604.104.20
RhPdAgWRePt
4.484.554.804.535.105.32
反应物分子的电离势
反应物分子将电子从反应物移到外界所需的最小功用I来表示。代表反应分子失电子难易程度。;;;;;;化学吸附过程是往往是催化反应的控制步骤。
（1）若反应控制步骤是生成负离子吸附态，那
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第-4-章-金属催化剂及其催化作用1.ppt
第 4 章 金属催化剂及其催化作用 内容提示 4.1 金属催化剂的应用及其特性 4.2金属催化剂的化学吸附 4.3金属催化剂电子因素与催化作用的关系 4.4金属催化剂晶体结构与催化作用的关系 4.5负载型金属催化剂及其催化作用 4.6合金催化剂及其催化作用 4.7金属催化剂催化作用的典型剖析 4.1 金属催化剂的应用及其特性 ４．１．１ 金属催化剂的应用 金属催化剂是指催化剂的活性组分是纯金属或者合金。纯金属催化剂是指活性组分只由一种金属原子组成。这种催化剂可单独使用，也可负载在载体上。如生产硝酸用的 Ｐｔ催化剂就是铂网。但使用较多的是金属负载型催化剂，即将金属颗粒分散负载于载体上。这
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第4章-金属催化剂及其催化作用.ppt
氢溢流的发现 研究WO3被氢还原的反应，发现当WO3与氢原子接触后，黄色的WO3粉末变成蓝色的HxWO3 (x＝0.35)。很久以来这一方法被用于检验氢原子的存在。 并且氢分子与WO3的反应，只有在温度大于400℃时才有可能进行。 在室温条件下，用WO3或Al2O3十WO3与氢气反应均未观察到反应的发生。 然而，当用Pt／A12O3代替Al2O3时在同样条件下却迅速地出现了蓝色化合物。显然微量Pt不足以与固体的WO3有良好的接触，因此用一般的催化规律难以解释这个现象。 Khoobier提出，这是氢溢流效应，即氢气在Pt原子上发生解离吸附，然后H＋或H- 迁移越过氧化铝表面，再扩散通过固体粒子的
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第-4-章-金属催化剂及其催化作用1.ppt
第 4 章 金属催化剂及其催化作用 内容提示 4.1 金属催化剂的应用及其特性 4.2金属催化剂的化学吸附 4.3金属催化剂电子因素与催化作用的关系 4.4金属催化剂晶体结构与催化作用的关系 4.5负载型金属催化剂及其催化作用 4.6合金催化剂及其催化作用 4.7金属催化剂催化作用的典型剖析 4.1 金属催化剂的应用及其特性 ４．１．１ 金属催化剂的应用 金属催化剂是指催化剂的活性组分是纯金属或者合金。纯金属催化剂是指活性组分只由一种金属原子组成。这种催化剂可单独使用，也可负载在载体上。如生产硝酸用的 Ｐｔ催化剂就是铂网。但使用较多的是金属负载型催化剂，即将金属颗粒分散负载于载体上。这
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金属催化剂及其催化作用.ppt
催化反应过程要求化学吸附的强弱适中。这与费米能级之间存在一定的关系。n费米能级的高低是一个强度困素，对于一定的反应物来说，费米能级的高低决定了化学吸附的强弱。n如：当费米能级较低时，如d空穴过多的Cr、Mo、W、Mn等由于对H2分子吸附过强，不适合作加氢催化剂，而费米能级较高的Ni、Pd、Pt对H2分子的化学吸附的强弱较适中，因此是有效的加氢催化剂。n另外，费米能级密度好似一个容量因素，决定对反应物分子吸量的多少。能级密度大对吸附量增大有利。第31页，共83页，星期日，2025年，2月5日价键理论认为过渡金属原子以杂化轨道相结合，杂化轨道通常为s、p、d等原子轨道的线性组合，称之为spd或ds
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酸碱催化剂及其催化作用.ppt
关于酸碱催化剂及其
催化作用
1
第1页，共95页，星期日，2025年，2月5日
第三章
酸碱催化剂及其作用
2
第2页，共95页，星期日，2025年，2月5日
主要内容
1酸碱定义及酸碱中心的形成
2酸碱催化剂的应用及其分类
3固体酸性质及其测定
4酸碱催化作用及其机理
5沸石型催化剂及其催化作用
6典型酸碱催化反应剖析3
第3页，共95页，星期日，2025年，2月5日
3.1.1酸碱定义
(DefinitionofAcidsandBase)
酸碱名称酸碱
Arrhenius电离出H+电离出OH－离子
水溶液中
（HCl、H2SO4）（NaOH、KOH）
Brönsted质子给体质子受体
（
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催化剂及其催化作用.ppt
2、“催化剂”的正确理解： （1）催化剂的化学性质不变，并不意味着物理性质不变； （2）没有催化剂并不意味着反应不能发生，只是反应速率发生改变； （3）催化剂不改变生成物的质量，生成物的质量由反应物的质量决定； （4）催化剂具有选择性：如二氧化锰可以催化过氧化氢的分解，但其他物质就不一定能用；过氧化氢的分解可以用二氧化锰催化，也可以用其他物质催化； （5）叙述“催化剂”时，一定要指明“谁”是“谁”的催化剂。 3、用途： 生产化肥、农药、多种化工原料等都要用到催化剂。 ：影响物质化学反应剧烈程度的因素 （1）反应物的浓度 （2）反应条件
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金属催化剂及其催化作用 (2).ppt
（2）若反应控制步骤是生成正离子吸附态时，则要求金属催化剂表面容易得到电子，这时Φ越大，反应的活化能越低。（3）若反应控制步骤为形成共价吸附时，则要求金属催化剂的Φ=I相当为好。在制备催化剂时如何改变催化剂的逸出功：一般采用加助剂方法，从而达到提高催化剂的活性和选择性的目的。第23页，共73页，星期日，2025年，2月5日举例：HCOOH→H2+CO2首先发现催化过程是HCOOH+金属催化剂生成类甲酸盐进一步生成CO2和H2。HCOOH+金属→类甲酸盐→金属+H2+CO2第24页，共73页，星期日，2025年，2月5日金属催化剂催化活性的经验规则（1）d带空穴与催化活性（2）d%与催化活性（3
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第3章_酸碱催化剂及其催化作用111.ppt
离子交换度(简称交换度)：这是指交换下来的钠离子占沸石分子筛中原有钠离子的百分数 交换容量：定义为100g沸石分子筛可以交换的阳离子摩尔数 残钠量：指交换后在沸石分子筛中尚存的钠含量 离子交换中常用指标表征交换性能 * * 3.5 沸石分子筛催化剂及其催化作用 利用沸石分子筛的离子交换特性，可以制备性能良好的所谓双功能催化剂。 例如，将Ni2+，Pt2+，Pd2+等交换到分子筛上并还原成为金属。这些金属将处于高度分散状态，就形成了一个很好的汽油选择重整双功能催化剂。 离子交换特性的应用 * * 3.5 沸石分子筛催化剂及其催化作用 固体表面的酸碱性是涉及催化性能的本
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第4章-金属催化剂及其催化作用.ppt
氢溢流的发现 研究WO3被氢还原的反应，发现当WO3与氢原子接触后，黄色的WO3粉末变成蓝色的HxWO3 (x＝0.35)。很久以来这一方法被用于检验氢原子的存在。 并且氢分子与WO3的反应，只有在温度大于400℃时才有可能进行。 在室温条件下，用WO3或Al2O3十WO3与氢气反应均未观察到反应的发生。 然而，当用Pt／A12O3代替Al2O3时在同样条件下却迅速地出现了蓝色化合物。显然微量Pt不足以与固体的WO3有良好的接触，因此用一般的催化规律难以解释这个现象。 Khoobier提出，这是氢溢流效应，即氢气在Pt原子上发生解离吸附，然后H＋或H- 迁移越过氧化铝表面，再扩散通过固体粒子的
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第章各种催化剂及其催化作用.ppt
章
各种催化剂及其催化作用
;第四章 各种催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化作用;4-1 酸碱催化剂及其催化