第三节 有机磷杀虫剂.ppt

⑴磷酸酯类(RO)2P-O-R：如久效磷、磷胺、敌敌畏 ⑵一硫代磷酸酯(RO)2P-O-R’（硫逐）：如对硫磷、甲基对硫磷、 (RO)2P-S-R’（硫赶）： 氧化乐果、内吸磷 ⑶二硫代磷酸酯(RO)2P-S-R’：乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911) ⑷膦酸酯类(RO)2P—R’：如敌百虫 ⑸硫代膦酸酯 (RO)2P—R’：苯硫磷 ⑹(硫代)磷酰胺类： 甲胺磷、乙酰甲胺磷 不对称双键的立体异构现象 　双键C=C所连接的原子序列： 　二个原子序列较大的在同侧：Z型 　二个原子序列较大的在异侧：E型 　速灭磷(E.为Z的100倍)；杀虫畏（Z.98%） 　磷胺（ Z.70%）；久效磷（ E.80%） 光学异构 　 连接在Ｐ原子上几个基团互不相同，两者在立体结构上为互成倒（镜）影（如左右手），称手性化合物，如甲胺磷 硫逐硫赶异构现象　　如1059 辛硫磷的感光异构体 （一）AChE及其功能、作用机制 　Ach是昆虫胆碱能突触的神经递质，在完成信息传递（动作电位）后被AChE分解 CH3COOC2H4N+(CH3)3 　　　　 CH3COOH＋HOC2H4N(CH3)3 反应式：E＋AX EAX AE A＋E 第一步　可逆反应　形成复合体E·AX Kd = ——　解离常数、亲和力常数； K+1结合速率常数；K-1解离速率常数；Kd愈小， E·AX 愈大（亲合力愈大） 第二步　酶乙酰化反应，放出X（胆碱）取决于K2， K2速率常数（ K2 大，易放出X） 第三步　水解反应，脱乙酰化反应，放出乙酸，酶恢复，水解速率常数K3，快，（1/几－ 1/100msec）。 　阴离子部位　 疏水基部位 （结合部位） 电荷转移复合体 　　　　　　　 吲哚苯基结合部位 　 酯动部位 （催化部位）—丝氨酸羟基 　相邻组氨酸的咪唑基活化丝氨酸－OH诱导反应，整个反应很快，仅2－3msec （二）OP杀虫剂对AChE抑制作用 1. 酶活性的抑制： 　E＋PX　　　 PX·E 　　　　PE　　　P＋E 第一步 形成可逆性复合体（ PX·E 存地时间短） 第二步 酶磷酰化反应，P原子（亲电性）与酶丝氨酸－OH反应，亲电性愈强，对酶抑制能力愈强，X基团分离能力愈大。 　K2磷酰化反应速率常数　很快 第三步　酶去磷酰化，K3速率常数，几乎不发生 要点：按类别归纳常用品种，包括：通用名及结构式 （通用名、商品名、化学名称） 久效磷(monocrotophos)、 纽瓦克（Nuvacron） 0,0-二-甲基-0-(1-甲基-2-甲胺基甲酰乙烯基)磷酸酯 主要特点： ⑴ 理化性状　蒸气压、稳定性（水、热、pH） ⑵ 毒性 ⑶ 作用特点、残效期 ⑷ 残留、安全（人、畜、环境、敏感作物） ⑸ 防治对象、剂型、使用方法 （二）一硫代磷酸酯（phosphorothionate） 甲基对硫磷 (甲基一六Ο五,parathion-methyl) 杀螟硫磷(杀螟松，fenitrothion)（渗透杀卵、渗透植物） 辛硫磷 (倍青松,phoxim) 丙溴磷 (profenofos)（杀虫、杀螨） 甲基对硫磷 (甲基一六Ο五，parathion-methyl) 高效、广谱；触杀、胃毒，及一定的熏蒸作用；高毒。喷雾。收获作物的最大允许残留量为0.3mg/kg。大田粮食作物，收获前l5d不宜喷药，在果树、高粱等作物上，应在收获前30～45d用药，严禁在蔬菜上使用。 杀螟硫磷(杀螟松，fenitrothion) 广谱；低毒；触杀、胃毒，无内吸，但在植物体上有很好的渗透作用，对某些种类的昆虫卵有一定的渗透杀卵作用。杀螟硫磷对水稻大螟、二化螟、三化螟、稻纵卷叶螟有特效，对其他咀嚼式口器害虫和蛀食性害虫均有很好的防效。对十字花科作物及高粱易引起药害。水果、蔬菜等在收获前10一15d应停止使用。 * 第三节　有机磷杀虫剂 发展简况 化学结构类型 特点 作用机制 常用的代表性品种 一、有机磷杀虫剂的发展 　OP Organophosphorus insecticide Organophosphate insecticide 1854年　Clermont合成特普TEPP 1938年　Schrader发现TEEP似尼古丁样杀蚜活性 1941年　E.