农药手性中间体产业前景广阔.pdf

维普资讯 铜 在，手性农药正受到人们越来越多 碱等，这些有机生物碱大部分都是天然 筛选菌株 、复壮 、诱变 、基 因工程和细胞 的关注，其主要原 因是在消旋体的 化合物，通过提取、提纯可作为手性试 融合技术获得。不对称合成催化剂的制 农药中，其 中一半可能是没有活性 的，这 剂，从薄荷油中提取的薄荷醇也可作为 造是一项专 门技术，有一定难度，对不同 些没有活性 的组分如洒播在农田，将会 手性试剂，还有从天然物质中提取的S- 的不对称合成反应为环丙烷化、环氧化、 影响环境。如西欧有一些国家已经立法， 3-蒈烯 、S-2-蒎烯 、S-香芹酮、R-萜二 氢化、羧基化、氰化等需要不同的催化 规定具有手性的农药一定要使用其具有 烯都是合成手性 1R反式菊酸的原料，R- 剂，一般是过渡金属铑 、镥、铱 、钛、铜 生物活性的单一异构体以保护环境。对 氨酸和S-酒石酸 、S-谷氨酸分别是制备 等金属手性有机络合物，涉及面广，将会 于无用的对映体可以经过处理变为可再 手性拟除虫菊酯和手性药物的原料，从 形成一定的催化剂制造产业。 生资源，如果构成消旋体 的两个对映体 葡萄糖发酵得到的L-乳酸是制备芳氧基 3．农药手性中间体 对生物的活性有不同的作用，可以分离， 苯氧基羧酸酯类除草剂R-喹禾灵、R-盖 农药手性 中间体是制备手性农药的 物尽其用。 草能，R-稳杀得的原料，从发酵得到的R(- 基础，在手性农药中以拟除虫菊酯最多， 随着手性农药的发展，农药手性中 )扁桃酸是杀虫剂R-稻丰散的原料，天然 其手性 中间体也最多，1R反式菊酸是制 间体也随之发展 。国外一些大公司如巴 的S-胡薄荷酮是制备S-戊唑醇的原料，存 备生物丙烯菊酯、Es生物菊酯 、S-生物 斯夫公司，先正达公司，安万特公司 、住 在于天然的含磷有机酸S-phosphotricin 丙烯菊酯的中间体，1R顺式菊酸、1R顺 友公司都从事手性农药的生产，另外有 是除草剂S-草胺磷的原料 。 式二溴菊酸、1R顺式蒈醛酸都是制备溴 一 些化学或生物技术公司如可乐丽公司、 2．拆分 和不对称合成健诧 氰菊酯的中间体，1R顺式二氯菊酸是制 龙沙公司、博光化学工业公司、Celgene 手性中间体的制备可通过消旋体的 备顺式氯菊酯的中间体，1R反式二氯菊 公司、Chiroscienece公司、Sepracor 化学拆分或生物酶拆分，但在此过程 中 酸是制备生物氯菊酯和反式氯氰菊酯的 公司和 Chemferms公司等从事医药和 一 定要使用化学拆分剂或生物酶。如果 中间体，R-顺 、反菊酸可以制造右旋苯 农药手性中间体的生产和销售。 用不对称合成制备手性化合物或手性 中 醚菊酯、右旋苯氰菊酯、右旋胺菊酯、右 农药手性 中间体产业化以产 品分类 间体则必须使用不对称合成催化剂 。 旋丙烯菊酯等，S-戊菊酸百S-氰戊菊酯 有以下3种 ： ． 化学拆分剂常用的有S-a-苯乙胺， 的中间体。在醇部分有S-氰醇可以制备 1．手性试 和手性天然睬辩 S-氯霉胺、S-10-樟脑磺酸 、R-10-樟脑 溴氰菊酯 、S·氰戊菊酯等；S-烯丙醇酮 有些化合物可以作为手性试剂。如 磺酸等。用酶作为拆分剂通常使用的是 是S-生物丙烯菊酯的中间体，S-炔丙醇 辛可宁、奎宁、马钱子碱 、番木鳖碱、烟 酯酶 、水解酶 、酰胺酶等。获得这些酶要 酮是S-生物丙炔菊酯的中间体。■ 罗纳35％乳油，防治棉花 、叶菜害虫，并 ● 相 明 态 在1999年正式登记佐罗纳原药 。江苏永 联集团江阴农药厂于1999年登记原药和 一 嗪磷 、伏杀硫磷 、稻丰散这3个有机 2000年登记，至2002年3季度全 国已 35％伏杀硫磷乳油。浙江龙游绿得农药 一 磷杀虫剂品种，属 中等毒性 。国外 有7家企业登记产品12个厂次。其 中： 化工有 限公司于 2001年登记原药和 企业早于上