从烷基镁制备烯烃聚合催化剂.pdf

；( ．， 维普资讯 第 3期 建军等 从烷基镁制备烯烃聚合催化剂 ·1虬 ，．一 … … … … 1 塞 j 从烷基镁制备烯烃聚合催化剂 中‘国科学院化毕研究所，北京∞。。’ 7 j=7 摘要 由抗茫镁 氯化试剂及电子路予体制备了烯烃聚台载体催化剂。研究了 Mg／glt摩 尔 比、氯 L 化试剂 Lewis碱盈载钍溶剂等因素对催化荆硅能的影响。由 SiC]4作氯化试剂制备的载体催化 荆的活性及聚芮烯等规度均高 且随 Lewis碱的烷基中碳原子数 目增多 催化荆活性与聚 丙烯的 等觇度有规律地增加 。在载钵过程中． 氯苯为溶剂制备的催化荆性能最好。此外连研究了Ⅵg，AI 摩尔比、氯化试剂的种粪 厦矗温度与搅拌速度等对载体 催化剂爰裘丙烯膨 志的影响。在适当 。 聚孝， 关键词烷基镁载体催化剂培电子俸LewisF~ 催…化剂活活性性聚…丙烯等…规鹰崎 衢 b各＼啼 ’ 1 引言 2 试验部分 由有机金属镁化物与氯化物 (有机或无机) 2．1 原料 反应制备的MgCI是高分散的活性载体。常用 金属镁粉：l00—200目JAIEt， (三 乙 基 的有机金属镁化物有 Grinard 试剂和二烷基 铝)：进 口分装，用前以庚烷稀释 至 一 定 浓 镁。氯化物的种类繁多，如 卤代 烷、氯 苯、 度。所有其它化学试剂，用前均经 分 子 筛干 A1C1，、SiC1{、TiC1{及干燥HCI等 。用有机 燥。 镁化物直接还原 TiC1。也能得到高活性的催化 二正丁基镁 Mg(t~一Bu) 的合成。按文献 剂 “ 。用以上方法制备的催化剂的共同特点 Eio3的方法制备，产物中 Mg含量 为 l0— 是，在还原过程中形成 nTiCI。-mMgC1， 固溶 18mg／ml，氯含量小于 0．1 ，ug／~l摩尔比 体 ，其结晶非常细小。在x一射线谱图中，几 为 6— 8之 间 乎看不见吸收。这种固溶体的形成可使活性组 MgRR的合成 (R为n—Bu，R为仲T基)t 份得 以充分分散和改性 。上述方法制得的催 其合成方法按文献 [儿]。 化剂，对乙烯聚合具有较高的活性，但对丙烯 2．2 载体的制备 聚合 由于其定 向度低，没能引起重视。用二烷 方法一l取Mg(n—Bu) l50ml，在常温下 基镁 (MgRR)与 SiCI。在 Lewis碱的作用下 按一定的Mg／酯 比与酯混合，再慢慢滴加于装 制得 MgCI：载体，再 以 TiCI。与 Lewis碱处 有过量 SiC1．的反应器中，升温至36--40*O， 理可得到具有高活性、高定 向度的催化剂，聚 在此温度下反应l6小时，过滤，用己烷充分洗 合所得的聚丙烯 (PP)具有高表现密度 ，”。 涤，真空干燥得 MgC1。载体。 但是，以上报道没有对载体、催化剂的形成过 SH表示投加酯制备的载体JSM表示加单 程、各种影响因素及反应机理做系统研究。本 1992-12一a0牧巍韧蒋．1993—05-20收翻修改蒜 。 文则详细地研究了这