第4章硅酸盐分析.ppt

§4.5 三氧化二铁含量的测定 Fe2O3含量的测定方法有EDTA滴定法（ GB/T176-1996中规定的基准法）、重铬酸钾滴定法、原子吸收分光光度法（ GB/T176-1996中规定的代用法）、邻菲罗啉分光光度法等。 一、EDTA滴定法 1、原理 在pH为1.8 ~2.0的溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA 标液直接滴定溶液中的 Fe3+。反应如下： Fe3+ + Sal2- = FeSal+ (紫红色） FeSal+ + H2Y2- = FeY- (黄色）+ Sal2- （无色）+ 2H+ 终点时溶液由紫红色变为亮黄色。 2、测定步骤 从待测溶液中吸取25.00mL放入烧杯中，用氨水（1+1）或盐酸（1+1）调解pH在1.8 ~2.0之间，加热至70℃，加10滴磺基水杨酸，用EDTA标准溶液滴定至溶液变为亮黄色。保留此溶液供测定三氧化二铝时用。 3、计算 Fe2O3的百分含量 C---EDTA标准溶液的浓度，mol/L V---EDTA标准溶液的体积，mL M---Fe2O3的摩尔质量，g/mol m---试样的质量，g 4、注意事项 (1) 酸度的控制：pH1，Fe3+与EDTA的反应不完全，且磺基水杨酸与Fe3+的络合物不稳定，终点提前；pH2.5，Fe3+水解。 (2) 温度的控制：60-70℃。 (3) 溶液中的全部铁都应以Fe3+的形式存在，在此酸度下，Fe2+与EDTA反应不完全。 (4) 指示剂的用量不能过多，防止Al3+与其络合。 二、原子吸收分光光度法 1、原理 试样经HF和HClO4处理后，取一定量的溶液，以锶盐消除硅、铝、钛等对铁的干扰，在空气乙炔火焰中，于波长248.3nm处测定吸光度。 2、测定步骤 （1）Fe2O3 标准溶液的配制：称取0.1000g高纯Fe2O3 ，置于烧杯中，加入50 mL水、30mL盐酸（1+1）、2mL硝酸、低温加热至全部溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度。浓度为0.1000mg/mL Fe2O3 。 （2）工作曲线的绘制：吸取以上标液 0、10.00、20.00、30.00、40.00、50.00mL分别放入500mL容量瓶中，各加25mL盐酸（1+1）、10mL氯化锶溶液（50g/L)，用水稀释至刻度。用铁空心阴极灯，于248.3nm处测定吸光度，绘制工作曲线。 （3）样品测定：从待测液中吸取一定量放入容量瓶中，按照与绘制工作曲线相同的处理方法测定吸光度，求出Fe2O3 的含量。 3、计算 Fe2O3的百分含量 C---标准溶液中Fe2O3 的浓度，mg/mL V---测定时所得溶液的体积，mL V0---移取试样溶液的体积，mL m---试样的质量，g §4.6 三氧化二铝含量的测定 铝含量的测定方法有重量法、滴定法、分光光度法、原子吸收法、等离子发射光谱法。硅酸盐中的铝多用滴定分析法，如铝含量很低，可用铬天青S光度法测定。 一、EDTA滴定法 1、原理 在pH=2作用的溶液中，加热，使TiO2+水解为TiO（OH)2沉淀，以PAN和CuY为指示剂，用EDTA 标液直接滴定溶液中的 Al3+。反应如下： 2、测定步骤 在滴定完铁的溶液中加入1 ~2滴溴酚蓝指示剂，滴加氨水（1+2）至溶液出现蓝紫色，再滴加盐酸（1+2）至黄色，加入15mL醋酸-醋酸钠缓冲溶液，加热至微沸，加入10滴CuY和2 ~3滴PAN指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液变为亮黄色。 Al3+ + CuY = AlY + Cu2+ Cu2+ + PAN = Cu-PAN (红色） Cu-PAN + H2Y2- = CuY + PAN(黄色） 终点时溶液由红色变为黄色。 二、铬天青S分光光度法 在pH=4.5 ~5.4的溶液中， 铝与铬天青S（CAS) 进行显色反应，生成1：2的红色络合物，反应迅速，络合物的最大吸收波长为545nm。该体系可用于铝含量低的样品。 3、计算 C---EDTA标准溶液的浓度，mol/L V---EDTA标准溶液的体积，mL Al2O3的百分含量 M---Al2O3的摩尔质量，g/mol m---试样的质量，g §4.7 二氧化钛含量的测定 钛的测定方法通常有返滴定法和分光光度法两种。这里只介绍二安替比林甲烷分光光度法。 1、原理 在盐酸介质中，二安替比林甲烷（DAPM)与TiO2+生成稳定的1：3的黄色络合物，在波长420nm处测定吸光度。 TiO2+ + 3DAMP + 2H+ = [Ti(DAMP)3]4+ + H2O 2、测定步骤 （1）TiO2 标准溶液的配制：