环境监测实验 大气中二氧化硫的测定.doc

实验五 大气中二氧化硫的测定 （盐酸副玫瑰苯胺分光光度法） 一、原 理 大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，其颜色深浅与SO2含量成正比，用分光光度法在波长575?nm处测吸光度。 HgCl2?+?2KCl?=?K2[HgCl4] [HgCl4]2-?+?SO2?+?H2O?=?[HgCl2SO3]2-?+?2H+?+?2Cl- [HgCl2SO3]2-?+?HCHO?+?2H+?=?HgCl2?+?HOCH2SO3H (羟基甲基磺酸) 二、仪器 （方法二测定） 1．多孔玻板收吸管（用于短时间采样），多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。 2．空气采样器：流量0～1L/min。 3．分光光度计。 三、试剂 1．0.04?mol/L四?g?/?L甲醛溶液：量取36?～?38?%甲?g?/?L氮基磺酸铵溶液：称取0.60?g氨基磺酸铵（H2NSO3NH4），溶于100mL水中，临用现配。 4．碘贮备液（C1/2I2=?0.10mol/L）:称取12.7g碘于烧杯中，加入40g碘化钾和25mL水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。 5．碘使用液（C1/2I2=?0.010mol/L）：?0.20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100mL沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。 7．碘酸钾标准溶液（C1/6KIO3=?0.1000mol/L）： 称取3.5668g碘酸钾（KIO3，优级纯，110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。 8．盐酸溶液（HCl?=?1.2mol/L）：mL浓盐酸，用水稀释至1000mL。 9．硫代硫酸钠贮备液（Na2S2O3?≈0.1?mol?/?L），称取25g硫代硫酸钠（Na2S2O3、5H2O），溶于1000mL新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时，应该过滤。 *标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25.00mL，置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸并已冷却的水，加1.0?g碘化钾，振荡至完全溶解后，再加1.2mol/L盐酸溶液10.0mL，立即盖好瓶塞，混匀。在暗处放置5min后，用硫化硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指标剂5mL，继续滴定至蓝色刚好消失。 按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度： C?=? 式中：C?——?硫代硫酸钠溶液浓度（mol?/?L） V?——?消耗硫代硫钠溶液的体积（mL） 10．硫代硫酸钠标准溶液：取50.0mL硫代硫酸钠贮备液于500mL容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线，计算其准确?浓度。 11．亚硫酸钠标准溶液：称取0.20g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀（避免振荡，以防充氧）。放置2～3h标定。 （注：实际计算是529?g/mL，但因纯度影响和被氧等因素，二氧化硫的浓度在320~400?g/mL范围内）。 计算式： SO2（?g/mL）?=??×? 式中： V0——滴定A瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）。 V——滴定B瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（mL）。 C——硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度（mol/L）。 32.02——相当于1mol/L硫代硫酸钠溶液的二氧化硫（1/2SO2）的质量（mg）。 12．0.2%盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液：称取0.20?g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺溶于100?mL?1.0?mol?/?L盐酸溶液中。 13．磷酸溶液（H3PO4=3mol/L）：量取41mL，85?%浓磷酸，用水稀释至200mL。 14．0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液：吸取0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00mL于250mL容量瓶中，加3mol?/?L磷酸溶液200mL，用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存在暗处，可稳定9个月。 四、测定步骤 1．标准曲线的绘制；取8支10mL具色比色管按下表所列参数配制标准色列。 加入溶液 色列管编号 0 1 2 3 4 5 6 7 2.0(g/mLNa2SO3标准液（mL） （即相当于SO2的标准液） 0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70 四氯汞钾吸收液（mL） 5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30 SO2含量（(g/mL） 0 注： （1）2.0?g/mLNa2SO4标液由试剂11（P410）Na2SO3