2009高中化学竞赛初赛模拟试卷.doc

2009年高中化学竞赛初赛模拟试卷（1） 第题（4分） 元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如图所示的关系发生转化：X为X为题（8分） 1．将尿素与钠分散液在60～110℃发生反应，然后加热（140～200℃）可制备NaCNO。该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应方程式。 2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。写出反应方程式。 3．用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。 第题（7分） 有人建议根据最高价阳离子电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为A族Se规定为B族最高价阳离子的电子构型新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？题（7分） 乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160～180℃制得。 1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备； 2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？ 3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处； 4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110℃已经沸腾，温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。 （1）解释实验现象； （2）请提出进一步改进实验的方案。 第题（6分） 吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。 2－甲基吡啶 H2SO4 阳极电位 反应温度 选择性 电流效率 一 0.5mol/L 1.5mol/L 1.95V 40℃ 95.3% 45.3% 二 0.6mol/L 1.5mol/L 1.85V 30℃ 84.1% 52.5% 1．写出制备吡啶－2－甲酸的电极反应方程式； 2．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。 第题（11分） 以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在3008h得到BaTiO3晶体每个Ba2+离子被O2－离子包围形成立方八面体BaO12十二面体在晶体中的趋向相同根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。由于BaO12多面体的形状为立方八面体，因此晶体的生长习性为立方八面体。1．BaTiO3晶体的晶胞如右图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式；Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少？ 2．我们在研究该晶体时，溶液中存在的生长基元为形成生长基元的O2－离子位于各小立方体的角顶，而Ce4+离子位于小立方体的中心CeO2晶体的生长习性为。NaCl晶体的生长习性NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。 第题（4分） 如图所示，甲、乙之间的隔板K可以左右移动，甲中充入2 mol A和1 mol B，乙中充入2 mol C和1 mol He，此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应：2Ag）＋Bg）2C（g），反应达到平衡后，恢复到反应发生前时的温度。根据滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡隔板K最终停题（8分） 有机物X属于芳香族混合物，化学式为C10H7NO2；是目前树脂生产中常用的一种耐热改性剂。已知X是平面型分子，且呈现镜面对称。 1．写出X的结构简式； 2．系统命名法命名X； 3．选用2种常见的有机物，分2步合成X。已知反应过程中仅生成水分子。 （1）写出反应物及中间产物 （2）上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和无水醋酸钠。其中无水醋酸钠作催化剂，那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分别是什么？ 第题（8分） 研究发现，氯化钴与6－甲基吡啶－2－甲醇反应形成电中性分子的单核配合物分子，实验测得其钴的质量分数为17.4%。 1．确定该配合物的化学式； 2．画出它的立体结构，指出构型。 3．实际测得该配合物分子以二聚体形式存在，且呈现双螺旋结构。 （1）二聚体分子间的作用力是什么？ （2）画出该配合物的双螺旋结构。 第题（11分） 写出下面有机反应产物的结构简式： 1．CH3CHO＋HCHO（足量） 2． 3． 4． 第题（10分） 将由短周期4种元素（不含氢）组成的物质X 4.83g溶解于1L水中。用碱滴定所得溶液的等分试样（V＝10.0mL），消耗0.028mol/L NaOH溶液23.8mL。经过一段时间，重新从溶液中取等分试样（V＝10.0mL），滴定消耗0.028mol/L NaOH溶液47.5mL。将第二次滴定之后所得的溶液分为二等份，向