有机磷酸酯阻燃剂的合成及在聚氨酯中的应用.doc

??????? ??????????? ?????? ???? ?????  ㈣㈣咖?????痩???????? 比较几种反应方案，优化实验得到最佳反应条件：三者摩尔配比?醛溶液：?阂掖及罚簄亚磷酸 ：乙酯?．??．??．?????时反应????????时再反应?，催化剂强酸型阳离子交换 树脂的用量为总质量的?ィ??饰???％，粘度为??甇??痵，磷含量为?．?％，并 阻燃剂磷??酸酯合成聚氨酯  ??????痯??? ? ????? ?? ????．????????????? ??? ?? ?????????????????? ??? ? ??????????—????? ????? ?????? ??? ??? ????? ?? ?％?????? ????，??????? ??猻?????．? ??????????? ??????????，??????? ??：??：??．???? ? ? ?，????????????? ????ィ甀???狽? ?癳 ? ? ????????????????? ??? ???? ????????? ?? ???? ??????? ??：?瑃? ? ???? ????? ??甌? ? ??? ? ??．???／?琣?????? ? ?????? ??? ?鷈 ????? ?  ??????甌? ?????琩????? ? ? ? ? ?．?ィ甒?? ??? ? ??????瑃?? ????? ?? ??? ??????????????．  ? ??．?笛橐瞧鳌???????????????????????????? ? ?  ??本章小结??????????????????????????????? 第三章低聚有机膦酸酯阻燃剂的合成与表征?????????????????? ??前言??????????????????????????????????．? ??本章小结??????????????????????????????? 第四章膦酸酯阻燃剂在聚氨酯硬泡中的应用?????????????????．? ??前言????????????????????????????????? ??实验部分??????????????????????????????? 实验原料????????????????????????????? ??结果与讨论??????????????????????????????   所谓阻燃剂就是能够提高易燃或可燃物的难燃性、自熄性或消烟性的一种助剂，是 分高分子材料在高温下都是易分解、易燃烧的，容易引发火灾事故，这已成为人们普遍 关心且日益严重的社会问题。为了保证这些合成材料使用的安全性，解决合成材料的耐 燃、抑烟等问题，最有效的方法就是加入阻燃剂。随着人们阻燃防灾的意识日益加强以 及相应的法律法规日趋完善，阻燃剂也在不断发展，这就直接促进了阻燃化学品的研究 开发和生产应用，高分子材料难燃科学也越来越多地受到人们的关注?】。 ??阻燃剂的作用机理 法和物理法，采用化学途径主要是为了终止自由基反应，按机理可分为凝聚相阻燃机理、 以达到阻燃的目的【?。  磷及磷系化合物很早就已被当做阻燃剂使用，也是阻燃剂中最重要的一种。长期以 来，有关它的阻燃机理研究有很多，按含磷化合物在不同反应区内所起的不同阻燃作用 主要可分为凝聚相阻燃模式、气相阻燃模式和协同作用模式。 止可燃性气体进入燃烧气相，使燃烧中必需的氧气和可燃性气体混合物减少，如果热裂 解生成的自由基被截留而消失，燃烧就会难以维持，直至终止【?。 磷系阻燃剂实际上是一种成炭促进剂，它能提高材料的成炭率，尤其是对那些含氧 高聚物。在燃烧时，含磷化合物可分解生成磷酸的不可燃性液态膜，其沸点可达???。 同时，磷酸又进一步受热脱水生成偏磷酸，偏磷酸再聚合生成聚偏磷酬¨。在此过程中， 不仅由于磷酸生成的覆盖层起到了覆盖效应，减少了可燃性物质的数量，而且生成的聚 偏磷酸为强酸，具有很强的脱水性，易使聚合物脱水炭化，改变了聚合物燃烧的一般模 式。在材料表面形成的炭层如能被氧化，其中含磷化合物的存在可以防止碳被氧化为二 氧化碳，降低了释放出的热量，该炭层如不能被氧化，阻燃效率更高，从而具有更强的 气相阻燃机理是指阻燃剂在气相中延缓或中断自由基链式反应的阻燃作用。主要会 释放出高密度蒸汽，可覆盖住可燃性气体，隔绝其与空气接触，致使燃烧终止。  ?．?．————?? 协同作用阻燃就是将不同的阻燃剂复合使用，使各种阻燃机理共同作用，一种含磷 阻燃剂与另外一种协同剂合用时产生的阻燃作用往往要大于由单一组分所产生的阻燃作 用之和，以达到降低阻燃剂的添加量，同时又起到更好的阻燃效果的目的? 磷．