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论文实例:电沉积RE-Ni-W-P-SiC多功能复合材料镀层的理论研究与应用
根据热力学分析,计算并绘制了Ni-P-H2O系和Ni-C-H2O系E-pH图。结果表明,Ni与P能以Ni3P的形式在阴极上沉积。镀层中有Ni3C生成,C来源于加入镀液中的有机物和溶于水中的空气中的CO2。工艺条件试验结果表明,采用适宜的复合镀工艺,可得到一系列各种不同成分的复合材料镀层,其成分范围为:SiC5~30wt、Ni50~60wt、
W10~25wt、P5~15wt、RE5~10wt。氯化稀土、氧化稀土和硫酸盐稀土的加入,有利于提高复合材料中W、P和SiC的含量。次亚磷酸钠的添加量应适中,添加过多会降低镀层中W和SiC的含量,一般应控制在10~15g/L之间。电流密度、温度和PH值对复合材料中的W、P和SiC含量影响较大,综合考虑它们的影响,Dk应为5~10A/dm2、pH应控制在6.0~6.5之间、温度应控制在55~65之间。此外,Dk和PH对复合镀层的表面形貌影响也较大,Dk和PH高时,复合材料结晶粗;相反,DK和PH低时,结晶细。搅拌间歇时间对复合材料中的Ni、W、P含量影响不大,但对SiC含量的影响较大,搅拌时间长和间歇时间长都会降低复合材料中SiC的含量,所以,一般间歇时间为3min左右,搅拌时间4~5min。
阴极过程试验结果显示,当镀液中加入SiC微粒和稀土后,复合材料的阴极沉积电流密度增加,有利于Ni-W-P合金在阴极沉积,并形成Ni-W-P-SiC或RE-Ni-W-P-SiC复合材料。而在镀液中加入PTFE后,却降低复合材料镀层的阴极沉积电流密度。当稀土的添加量为7~9g/l时,复合材料镀层的阴极沉积电流密度增加并不明显;随着稀土添加量的增加,复合材料镀层的阴极沉积电流密度增加较明显,当添加量达到11~13g/l时,镀层的阴极沉积电流密度增加达到最大值;若进一步增加稀土用量,则阴极沉积电流密度有所下降。SiC微粒与Ni-W-P合金共沉积的机理是:SiC微粒本身带负电荷,当加入到镀液中,它会吸附周围的正电荷,在流体动力学和电场力的作用下,迁移到阴极表面形成弱吸附;其次,到达阴极表面的SiC微粒在静电场力的作用下脱去水化膜与阴极直接接触而形成强吸附;第三,吸附到阴极表面的SiC微粒被Ni-W-P合金捕获一起沉积到镀层中。
RE-Ni-W-P-SiC复合镀层在不同浓度的硫酸、盐酸、磷酸和氯化铁等溶液中的腐蚀试验结果表明,以Ni-W-P合金为基体的复合材料镀层在镀态或热处理条件下在硫酸,磷酸,盐酸和氯化铁溶液中具有较好的耐蚀性,其耐蚀性优于316L不锈钢;Ni-W-P-SiC复合镀层在盐酸、硫酸和氯化铁溶液中的耐蚀性优于Ni-W-P合金镀层和RE-Ni-W-P-SiC复合镀层,而RE-Ni-W-P-SiC复合镀层在磷酸溶液中的耐蚀性又优于Ni-W-P-SiC和Ni-W-P等镀层。RE-Ni-W-P-SiC复合镀层在硫酸和磷酸溶液中的腐蚀机理为缝隙腐蚀和晶间腐蚀,而在盐酸和氯化铁溶液中的腐蚀机理为点蚀和晶间腐蚀。
复合材料镀层的硬度和耐磨性试验结果表明,随着加热温度的提高,复合材料镀层的硬度增加,在400时达峰值,加热温度继续升高,镀层硬度呈下降趋势;此外,阴阳极相互垂直所得复合镀层的硬度高于阴阳极相互平行的硬度;镀态时复合镀层的磨损率均最高,随着热处理温度的提高,磨损率呈下降趋势,在400时磨损率最低,耐磨性最好。继续升高温度,磨损率有所上升。另外,随着镀层中磷含量的增加,其耐磨性改善。在400热处理条件下,随着热处理时间的延长,复合镀层的硬度和耐磨性增加,当热处理时间达到3小时时,镀层硬度和耐磨性达到最佳值;若继续延长时间,镀层的硬度和耐磨性将降低。随着镀液中SiC浓度的增加,RE-Ni-W-P-SiC复合材料镀层的硬度增加,同时镀层的耐磨性能也增强。镀液中钨酸钠浓度对RE-Ni-W-P-SiC多功能复合材料硬度及耐磨性的影响规律与镀液中SiC浓度对RE-Ni-W-P-SiC复合材料硬度及耐磨性的影响规律基本一致,即随着钨酸钠浓度的升高,RE-Ni-W-P-SiC复合镀层的硬度和耐磨性均提高。随着镀液中次亚磷酸钠浓度的升高,镀层的硬度和耐磨性均降低。
RE-Ni-W-P-SiC复合材料镀层的组织与结构分析表明,复合镀层在镀态下为非晶态,当热处理温度升到200时,镀层开始晶化并析出Ni3P相;当温度达到500时,镀层晶化完毕,产生新相g-(FeNi)。因此,整个镀层的显微结构随温度的变化过程是:非晶态→混晶态→晶态;稀土元素对复合镀层的显微组织无影响,但可以提高复合镀层中SiC微的含量;镀液中钨酸钠和柠檬酸的浓度对复合材料镀层的结构影响不大,复合材料中的磷含量是镀层非晶化的主要决定因素;镀液中钨酸钠和柠檬酸的浓度对复合材料
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