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己内酰胺环己酮基本知识.doc

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己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成 HYPERLINK /view/331243.htm \t _blank 聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。 名称 己内酰胺;ε-己内酰胺;Caprolactam;CPL   IUPAC名 Azepan-2-one   CAS号 105-60-2    HYPERLINK /view/292167.htm \t _blank 分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO    HYPERLINK /view/346251.htm \t _blank 分子量113.18   常温下状态 白色晶体   蒸汽压 0.67kPa/122℃ 己内酰胺  HYPERLINK /view/139661.htm \t _blank 闪点125℃ 熔点 68~70℃ 沸点 136~138℃/10mmHg 270℃/760mmHg;溶解性 溶于水,溶于 HYPERLINK /view/3010.htm \t _blank 乙醇、乙醚、 HYPERLINK /view/27713.htm \t _blank 氯仿等多数 HYPERLINK /view/435064.htm \t _blank 有机溶剂,相对密度 (水=1)1.05(70%水溶液),稳定性 稳定 生产工艺   1943年,德国 HYPERLINK /view/1383748.htm \t _blank 法本公司通过环己酮- HYPERLINK /view/207400.htm \t _blank 羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着 HYPERLINK /view/62135.htm \t _blank 合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称 UCC法); HYPERLINK /view/126572.htm \t _blank 环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行 HYPERLINK /view/1848714.htm \t _blank 环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。   在已工业化的己内酰胺各生产方法中,肟法仍是80年代工业应用最广的方法,其 HYPERLINK /view/1295893.htm \t _blank 产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于 HYPERLINK /view/106454.htm \t _blank 甲苯资源丰富,生产成本低,具有一定的发展前途。其他各种生产方法,鉴于种种原因,至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC法具有流程短、原料价廉等优点;但耗电多、设备腐蚀严重。 在己内酰胺的生产过程中,往往副产硫酸铵,但由于 HYPERLINK /view/415801.htm \t _blank 硫酸铵滞销,因此,减少或消除副产硫酸铵,成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。 肟法  各种肟法的主要生产步骤如下: 一、拉西羟胺合成法   (由 HYPERLINK /view/1383748.htm \t _blank 法本公司开发)是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐(简称二盐),二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80~110℃下反应生成 HYPERLINK /view/1848714.htm \t _blank 环己酮肟(简称肟)和硫酸,然后用25%氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵 HYPERLINK /view/57905.htm \t _blank 溶液即分层析出。 二、HPO法   (由 HYPERLINK /view/6323.htm \t _blank 荷兰国家矿业公司开发)80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使 HYPERLINK /view/48841.htm \t _blank 硝酸根离子加氢生成羟胺盐,并在甲苯 HYPERLINK /view/62561.htm \t _blank 溶剂中与环己酮肟化。   HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中,加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。 三、一氧化氮还原法   ( HYPERLINK /view/2773.htm \t _blank 瑞士尹文达研究和
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