油品氧化脱硫机理研究进展.docx

油品氧化脱硫机理研究进展王露浔1，吴思军1,2，李越1，杨丽娜1*，王天星1，王义皓1，娄井阳1（1.辽宁石油化工大学,辽宁抚顺113001；2.辽宁省抚顺市石化公司洗化厂，辽宁抚顺113001）摘要：由于成本低、脱硫率高等优点，氧化脱硫可成为未来非加氢方法生产超低硫清洁燃料油的主要技术之一。综述了国内外一些氧化脱硫机理的现状，如用不同催化剂将含硫油品氧化成不同的中间体的催化氧化脱硫、过氧中间体与含硫化合物发生基元反应的催化氧化离子液体氧化脱硫、通过不同光敏剂发生反应的光化学氧化脱硫、以电化学接触含硫化合物电解脱硫的电化学氧化脱硫、以微生物或者微生物所含的酶为催化剂生物氧化脱硫等，并且指出目前机理研究尚有不足，有些反应机理并不明确，还有待深入研究。关键词：氧化脱硫；机理；油品中图分类号：TE644文献标识码：A文章编号：1001-0017（2012）06-0065-06ProgressesinResearchontheOxidationDesulfurizationMechanismforOilWANGLu-xun1,WUSi-jun1，2,LIYue1,YANGLi-na1,WANGTian-xing1,WANGYi-hao1andLOUJing-yang1（1.LiaoningShihuaUniversity,Fushun113001,China;2.WashingPlantinFushunCity,Fushun113001,China）Abstract:Duetotheseveraladvantages,suchaslowcostandhighdesulphurizationrate,theoxidationdesulphurizationmaybecomeoneofthemaintechniquesofproducingsuperlowsulfurcontentcleanfueloilwithouthydrogenationinthefuture.Variousmechanismsofoxidationdesulfuriza－tionforoilaresummarized,includingcatalyticoxidationdesulfurizationwhichemploysvariouscatalyststooxidizethesulfur-containedoilintodiffer－entintermediates,catalyticoxidationionicliquidsdesulfurizationwhichemploystheperoxy-intermediatesandsulfur-containedcompoundtoreactwitheachotherbyelementaryreaction,photochemicaloxidationdesulfurizationwhichadoptsvariousphoto-sensitizer,electrochemicaloxidationdesulfurizationandbiologicaloxidationdesulfurizationwhichusesmicroorganismorenzymeascatalysts,etc.Itispointedthatthestudiesonmecha－nismsatpresentareinsufficient,andsomeofthemarenotclearanddefinite,whichneedtobestudiedindepth.Keywords:Oxidationdesulfurization;mechanism;oil1.1过氧化金属盐为中间产物以Na2WO4/Al2O3为催化剂进行氧化脱硫时，二苯并噻吩的氧化机理如图1所示。这个机理以金属过氧化物即过氧化氢钨酸盐为中间体，活泼的过氧化氢钨酸盐对二苯并噻吩发起亲核攻击形成亚砜和新的钨酸盐，以钨酸盐为催化剂，过氧化氢为氧化剂可以继续将亚砜氧化为砜[4]。李正光[5]等人在磷钨酸催化双氧水的情况下对油品进行脱硫，脱硫率达到94.6％。BP公司也曾报道过用磷钨酸双氧水体系能把DBT完全氧化成砜类[6]。崔宝臣[7]等人以H2O2为氧化剂，过氧磷钨酸为催化剂催化氧化脱除模拟油中的含硫化合物苯并噻吩（BT）和二苯并噻吩（DBT）。BT的脱除率达到96.48％，DBT的脱除率达到99.42％。前言油品深度脱硫，尤其是汽油和柴油的脱硫已经成为目前世界炼油工业的一个重大并且具有挑战性的议题。加氢脱硫可以有效地脱除非噻吩类的硫化物，但很难脱除噻吩类硫化物，而且加氢脱硫费用高、催化剂寿命短、耗氢多且所产柴油润滑性差[1]。氧化脱硫技术操作条件比较温和，选择性高，成本低，