第九章生物碱ppt.ppt

颠 茄 生 物 碱 颠 茄 生 物 碱 东莨菪碱（scopolamine） 莨菪碱（hyoscyamine） 阿托品（atropine） 山莨菪碱（anisodamine） 樟柳碱（anisodine） 常分布于茄科植物如颠茄、莨菪、曼陀罗、洋金花、山莨菪等药材 莨菪碱和阿托品: 有解痉镇痛作用，解有机磷中毒及散大瞳孔的作用。 东莨菪碱：常用于防晕药和用于狂躁性精神病作镇静药。 山莨菪碱和樟柳碱：具有明显的抗胆碱作用。 （一）生理活性 （二）碱性 * 东莨菪碱和樟柳碱 在分子的6，7-位有氧环，从而对N原子上孤对电子产生显著的空间障碍，使N原子不容易接受质子，所以碱性很弱。 山莨菪碱 分子中6-OH对其N原子也产生立体效应，但不如氧环影响大，所以碱性要比东莨菪碱和樟柳碱强些。 莨菪碱和阿托品 分子中没有这些立体效应的影响，故碱性较强。 分离 在提取分离洋金花中莨菪碱和东莨菪碱时，利用碱性强弱原理。 pH 6.5时，莨菪碱成盐溶于水，东莨菪碱则不成盐以游离碱的形式溶于氯仿，就可将二者分离。 莨菪碱 成盐，溶于水 东莨菪碱 游离碱，溶于氯仿 pH 6.5 （三）化学性质 *  Vitali反应――东莨菪碱、阿托品、山莨菪 碱的检识反应〔樟柳碱 (-)〕 紫色 （醌式结构） 苄氢 棵 针 生 物 碱 三棵针（小檗属植物），根、根皮或茎皮在民间广泛用作黄连或黄柏的替代品，制药工业上用其提制黄连素。 三棵针中的生物碱成分属于异喹啉衍生物，其中小檗碱（berberine）、小檗胺、药根碱为主要成分。 小檗碱（黄连素） * 药根碱 berberine jatrorrhizine 小檗胺 berbamine （一）生物活性 小檗碱（黄连素）：抗菌消炎 小檗胺的甲基衍生物（即2个叔氨基和1个酚羟基均甲基化）即“异粉防己碱双季胺碘化物”，又称“檗肌松”，具有明显的肌肉松弛作用。 苦 参 生 物 碱 苦参碱* matrine 氧化苦参碱* oxymatrine 苦参碱与氧化苦参碱：均有抗癌活性，能抑制肉 瘤180的生成。 氧化苦参碱：抑菌作用、治疗病毒性肝炎。 马 钱 子 生 物 碱 士的宁 strychnine 马钱子碱 （2，3-二OCH3） 士的宁的硝酸盐作药用，能兴奋中枢神经，药效较强，但毒性很大。 马钱子碱的药理作用与士的宁相似，作用强度较士的宁弱，毒性也大，一般多用作分析化学的试剂。 （一）盐的溶解度 马钱子碱与硫酸结合成盐易从水中结晶析出。 士的宁与盐酸结合成盐易从水中结晶析出。 这些性质是从马钱子中提制分离士的宁和马钱子碱的依据。 （二）化学性质 1. 士的宁与硝酸呈淡黄色 马钱子碱与硝酸呈深红色 2. 士的宁与硫酸、重铬酸钾呈蓝紫－紫红－橙黄色 马钱子碱不发生上述反应。 乌 头 生 物 碱 （一）结构类型 乌头属植物生物碱都属于复杂的二萜衍生物，分为两类。 1. 氨基醇类－含醇羟基 一般亲水性较强，毒性很弱或无毒性。 2. 氨基醇类衍生的单酯或双酯类生物碱 亲脂性较强，并具强烈毒性，不稳定，易被水解产生毒性较低的氨基醇类，所以酯键是产生毒性的关键部分。 乌头碱在中性水溶液中加热至100℃，会除去乙酰基，生成苯甲酰乌头原碱，再进一步加热至160～170℃（需加压）则去苯甲酰基，生成乌头原碱。后者毒性极小。 4、利用色谱法 （1） 吸附色谱 （2） 分配色谱 （3） 离子交换树脂色谱 （4） HPLC等 ①相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大 ②在含氧官能团中： 五、提取分离 （1）吸附色谱 吸附剂：硅胶和氧化铝 溶剂：苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯等〔有时需加碱（氨水，二乙胺， 三乙胺等）〕 化合物极性判断 长春花全草粗粉 长春碱 长春新碱 0.3倍水湿润，苯提取 总游离生物碱 Al2O3柱, 苯-CHCl3(1:2) 药渣 苯提取物 经二次酸碱处理 长春碱 R=CH3 长春新碱 R=CH