水质 挥发性硫醚化合物的测定 吹扫捕集-气相色谱-质谱法.docx

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水质挥发性硫醚化合物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法

警告：实验中使用的部分溶剂及标准品具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

1适用范围

本标准规定了地表水、地下水和废水中挥发性硫醚化合物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。

本标准适用于地表水、地下水和废水中甲硫醚、二硫化碳、甲乙硫醚、乙硫醚、二甲二硫和二乙二硫6种挥发性硫醚化合物的测定。其他挥发性硫醚化合物经过验证后，也可以使用本方法进行测定。

当进样体积为25ml，质谱采用选择离子扫描方式（SIM）时，本方法的检出限为0.05μg/L~0.09μg/L，测定下限为0.20μg/L~0.36μg/L。详见附录A。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ91.1污水监测技术规范

3方法原理

样品中的挥发性硫醚化合物经高纯氦气（氮气）吹扫后吸附于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气（氮气）反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱分离后，用质谱仪进行检测。通过与标准物质保留时间和关键离子相对丰度相比较进行定性，内标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验室用水为无目标化合物检出的纯水。

4.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。

4.2标准贮备液：ρ=100~1000mg/L。可直接购置市售有证标准溶液。

4.3标准使用液：ρ=1.0~10.0mg/L。

用甲醇（4.1）稀释标准贮备液（4.3）配制。

4.4内标贮备液：宜选用氟苯和1,4-二氯苯-d4作为内标，ρ=100~1000mg/L。可直接购置市售

有证标准溶液。

4.5内标使用液：ρ=10.0mg/L。

用甲醇（4.1）稀释标准贮备液（4.4）配制。

4.64-溴氟苯（BFB）标准溶液：ρ=25mg/L。可直接购置市售有证标准溶液。

4.7氦气：纯度≥99.999%。

4.8氮气：纯度≥99.999%。

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5仪器和设备

5.1气相色谱-质谱仪（GC-MS）：分流/不分流进样口，可程序升温。质谱检测器具70eV

电子轰击（EI）电离源，配NIST质谱图库，具有全扫描（SCAN）和选择离子（SIM）扫描、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。

5.2吹扫捕集装置：带有25ml吹扫管，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸

附剂或其他等效吸附剂。

5.3色谱柱：30m×0.25mm×1.4μm膜厚（6%腈丙苯基/94%二甲基聚硅氧烷固定液），或使

用其他等效毛细管柱。

5.4样品瓶：40ml棕色玻璃瓶，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖。

5.5微量注射器：10μl、50μl、100μl、250μl、500μl。

5.6一般实验室常用仪器和设备。

6样品采集与保存

地表水样品采集执行HJ/T91，地下水样品采集执行HJ/T164，废水样品采集执行HJ91.1。样品采集后冷藏运输。运回实验室后应立即放入冰箱中，在4℃以下保存，14d内分析完毕。

7分析步骤

7.1仪器参考条件

7.1.1吹扫捕集参考条件

吹扫流量：40ml/min；吹扫温度：20℃;预热时间：2min；吹扫时间：11min；干吹时间：1min；预脱附温度：245℃;脱附温度：250℃;脱附时间：2min；烘烤温度：260℃;烘烤时间：10min；传输线温度：200℃。

7.1.2气相色谱参考条件

进样口温度：200℃,分流比30:1；柱流量（恒流模式）：1.0ml/min；升温程序：35℃（5min）→20℃/min→200℃（2min）。

7.1.3质谱参考条件

扫描方式：选择离子扫描（SIM）；离子化能量：70eV；溶剂延迟：2min；电子倍增器电压：与调谐电压一致；接口温度：250℃;其余参数参照仪器使用说明书进行设定。

注：为更准确定性，高浓度样品可选用全扫描模式。

7.2校准

7.2.1仪器性能检查

用微量注射器移取1～2μl4-溴氟苯（BFB）溶液（4.6）直接注入GC-MS进行分析，或加入到实验室用水中通过吹扫捕集装置注入GC-MS进行分析。用四级杆质谱得到的BFB关键离子丰度应符合表1中规定的标准，否则需对质谱仪的参数进行调整或者考虑清洗离子源。

表14