物理化学5 电化学 2-3.pdf
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电解电解
第五章第五章 电化学电化学
电能 化学能
引言 电池电池
Part I 电解质溶液
5.1 电解质溶液的电导率
5.2 电解质溶液的活度
PPaarrtt IIII 可逆电池电动势可逆电池电动势
5.3 原电池
5.4 原电池的热力学
5.5 电极种类和 极电势
5.6 电池电动势测定及应用
Part III 电化学动力学(不可逆电极过程)
55..33 原电池原电池 PP257257 ::99.5.5
5.3.1 原 池的表示
55..33..22 电极电极--溶液界溶液界面面电势电势的的产生产生
5.3.3 液接电势
55..33..11 原电池的表示原电池的表示
()Zn Zn2 2e
()Cu2 2e Cu
Cu2 Zn Cu Zn2
()Zn | ZnSO (aq) CuSO (aq) | Cu ()
4 4
若两个溶液间有盐桥,可以表示为
()Zn | ZnSO (aq) || CuSO (aq) | Cu ()
4 4
原电池的书面表示法原电池的书面表示法
1. 左边为负极,起氧化作用;
左负右正
右边为正极,起还原作用。
2. “,”和“|”表示相界面,有电势差存在。
3.“||”表示盐桥,使液接电势降到可以忽略不计。
4.“ ”表示半透膜。
5. 要注明温度,不注明就是298.15 K ;要注明物态,
气体要注明压力;溶液要注明浓度。
6. 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极,
通常是铂电极。
()Pt, H (p ) | H+ (aq) | O ( p ),| Pt()
2 1 2 2
55..33..22 电极电极--溶液界面电势的产生溶液界面电势的产生
电势(electromotive force)的产生
电化学系统:在两相或数相间存在电势差。
原因是:带 粒子在界面层中的非均匀分布。
常见的相间 势差有金属 溶液、两种 解质溶
液间的电势差。
金属电极与溶液间的电势差金属电极与溶液间的电势差
当将金属(M)插入到含有该金属的离子(Mz +)的电解质溶液后:
若金属离子的水化能>金属晶格能,金属上带过剩负电荷,
溶液中有过剩正离子,金属与溶液间形成了双电层,平衡时
产生电势差。
Zn2 2e nH O Zn2 (H O) 2e
22 22 nn
水化作用
+ +
+ + +
属 +
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