羟基负离子和苯分子的反应机理.pdf

理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) August A cta Phys. Chim. Sin., 2008, 24(8) ：1393-1399 1393 [Article] 羟基负离子与苯分子的反应机理 俊霞 于 锋 刘 静 刘世林 周晓国 (中国科学技术大学化学物理系, 合肥微尺度 质科学国家实验室(筹), 合肥 230026) 摘要： 在G3MP2B3 理论水平下研究了羟基负离子和苯的反应机理, 系统地分析了该反应体系中可能存在的 - 主要热力学产物通道. 计算结果证实了前人的实验观测结果, 其主要产物是[C H …OH] 络合 , 质子转移和置 6 6 换氢的产物通道为 热过程, 在较低实验碰撞能量的情况下难以发生, 而生成氢气的反应通道虽然是强放热过 -1 、氟负离子抽取苯分 程(-119.5 kJ ·mol ), 但其相应的反应能垒较高而无法发生. 计算对比了羟基负离子和氧负离子 子中质子的机理所存在的差异, 并结合Mulliken 电荷布居分析研究了其中涉及的电子交换过程. 此外, 还对比 分析了羟基负离子、羟基自由基与苯反应不同的机理. 关键词： 羟基负离子; 苯; 反应机理 中图分类号： O641 Reaction Mechanism of Hydroxyl Anion with Benzene WANG Jun Xia YU Feng LIU Jing LIU Shi Lin ZHOU Xiao Guo (Hef ei National Laboratory f or Physical Sciences at the Microscale, Dep artment of Chemical Physics, University of Science and Technology of China, Hef ei 230026, P. R. China) Abstract ：The reaction mechanism of hydroxyl anion and benzene has been theoretically studied at the G3MP2B3 level of theory. All possible thermodynamic product channels are considered and investigated. The [C H …OH] - 6 6 complex formation has been found on the most favor