总第27讲第八章沉淀滴定法.ppt

第八章 沉淀滴定法 第一节 概 述 沉淀滴定法: 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法的条件： (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附应不妨碍化学计量点的测 定。 第二节 确定终点的方法 一、莫尔法 (铬酸钾指示剂法) (一)原理 Ag++Cl-＝AgCl↓(白色) S：1.3×10-5 mol/L 2 Ag++CrO42-＝Ag2CrO4↓(砖红色) S：7.9×10-5 mol/L (二)滴定条件 * * 银量法的原理 Ag+ + X- = AgX↓ AgNO3滴定X- 还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物， 如666、二氯酚等有机药物。 应用较广的是利用生成难溶性银盐反应来进行测定,此方法，称为 银量法。 1. 指示剂用量: [Ag+]sp=[Cl-]sp =1.1×10-2 mol·L-1 黄色太深，对观察不利 实验表明: 要多消耗Ag+ 要生成Ag2CrO4 沉淀 而引起正误差 能观察到明显色变Ag2CrO4的浓度约为1×10-5 mol·L-1 2. 溶液的酸度： 酸度： 酸性： Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4- 强碱性： 2Ag++2OH-＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O pH＝6.5-10.5 有铵盐存在 控制在pH＝6.5-7.2 3.要剧烈摇动 AgC1 、AgBr 吸附 C1- Br- 终点提前 4．干扰离子 干扰 与Ag+能生成沉淀： PO43-、AsO43-、SO32-、 S2-、CO32-、C2O42- 与CrO42-能生成沉淀： Ba 2+、Pb 2+ 大量的有色离子： Cu 2+、Co 2+、Ni 2+ 易发生水解的离子： Fe 3+、A1 3+ (三）应用范围 可测Cl-， Br -，CN- 不可测I- ，SCN- Ag+ AgI AgSCN 吸附 I- 、SCN- 要测Ag+ 影响终点 采用返滴定法 二、佛尔哈德法 (铁铵钒指示剂法) 1、 直接滴定法（测定Ag+） 原理： Ag++SCN- = AgSCN?（白）滴定反应 Fe 3+ +SCN- = FeSCN 2+（红）指示剂反应 条件： 酸度： 0.1-1mol/L之间 Fe 3+浓度： 控制在0.015 mol/L 剧烈摇动： 防止AgSCN吸附Ag+ 2、返滴定法（测定卤化物） 原理： X-+Ag+过量＝AgX↓ Ag+ 剩+SCN-＝AgSCN↓ Fe 3+ +SCN- =FeSCN 2+ AgCl AgSCN 转化 注意： 措施： I- 与Fe3+发生氧化-还原反应 加热煮沸，使AgCl胶体沉淀凝聚 加入硝基苯，将溶液与沉淀隔离开 先加入AgNO3反应完全后，再加Fe 3+ 三、法扬斯法 （吸附指示剂法） （一）原理： 吸附指示剂是一类有机化合物 被沉淀表面吸附后 其结构发生改变，因而改变了颜色。 例如 HFIn＝FIn -(黄绿色)+H+ Cl- 用AgNO3 滴定 用荧光黄 SP前： AgCl:Cl- SP后： AgCl:Ag+ :FIn- (淡红色) （二）滴定条件： AgC1保持溶胶状态 条件： 加入淀粉： 增大沉淀的表面 吸附力大 颜色变化更明显 溶液酸度： pH＞pKa （保证HIn充分解离） 荧光黄pKa 7.0 选pH 7-10 曙红pKa 2.0 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0 选pH 4~10 避免在强光： 卤化银易感光变灰 选择沉淀对指示剂的吸附能力 小于被测离子 吸附顺序:I-SCN-Br -曙红Cl-荧光黄 测Cl－ 荧光黄 测Br－ 曙红 三、应用范围 用于Ag+、Cl-、Br-、I-、SO42-等离子的测定。 第三节 沉淀滴定法应用实例 一、可溶性氯化物中氯的测定 一般用莫尔法测定 如果试样中含有PO43-、S 2- 、AsO43-等离子时 只能采用佛尔哈德法进行测定 二、银合金中银的测定 用佛尔哈德法 试样 HNO3 溶解 煮沸 除去氮的低价氧化物 加入铁铵矾 用标准NH4SCN溶液滴定红色 Ag + NO3- + 2H+ =Ag++NO2↑+H2O HNO2+H++SCN—＝NOSCN十H2O (红色） 影响终点的现察 三、有机卤化物中卤素的测定 有机卤化物 适当的处理 转变为卤离子 再用银量法测定