《以石蜡裂解α-烯烃为原料合成α-烯基磺酸盐表面活性剂》.pdf

2006年2月 郑海男等．以石蜡裂解“一烯烃为原料合成a一烯基磺酸盐表面活性剂 9 以石蜡裂解仪一烯烃为原料合成 仪一烯基磺酸盐表面活性剂 郑海男1 鱼 鲲2 (1．江苏石油勘探局试采二厂，金湖211600；2．华东理工大学化学工程系，上海200237) 摘要 以兰州石油化工公司石蜡裂解a一烯烃(AO)为原料，以发烟硫酸为磺化剂，制备了 磺化温度≤6oC，考察了原料AO精制处理前后的主要组分含量，测定了AOS的质量指标，并考察 了其使用性能。实验结果表明，采用石蜡裂解AO为原料可以生产AOS，其产品与市售AOS(采用 乙烯齐聚a一烯烃合成)相比较，色泽深、未磺化物含量高，但产品具有与市售AOS相当的溶液表面 张力，且发泡性能优于市售AOS。 关键词 a一烯基磺酸盐 石蜡裂解 a一烯烃发烟硫酸磺化表面活性剂 口一烯基磺酸盐简称AOS，是一种阴离子型 利用石蜡裂解生产的各碳数AO，能大幅度提高石 表面活性剂。它通常是几种磺酸盐复杂的混合 蜡裂解装置的整体经济效益。石蜡裂解法生产 物，其主要成分有：烯基磺酸盐、羟烷基磺酸盐和 口一烯烃在国内还是存在着广阔的前景。因此， 少量的二磺酸盐…。AOS具有强起泡力和污垢乳 加快开展利用国内石蜡裂解口一烯烃生产高档精 化能力，对皮肤温和、毒性较低，因此，AOS的应用 细化工产品的研究有着重要的现实意义。 十分广泛。 1实验部分 目前，工业上用于制备AOS的原料口一烯烃 1．1 AOS的合成反应 (简称AO)几乎全部由乙烯齐聚法制得。该生产 由于口一烯烃的磺化反应相当剧烈，反应过 技术主要由Shell、Ethyl、Chevron、Amoco等国外大 程中会生成多种不同位置的异构体，因此，AOS的 公司垄断；而国内的口一烯烃还主要是采用石蜡 组成很复杂。其主要反应如下。 裂解法生产，并且我国口一烯烃装置主要用于生 RCH2CH=CH2 产丁烯一l，高碳口一烯烃的生产能力很低。因 此，用于AOS生产的a一烯烃几乎全部依赖进口， 2002年我国口一烯烃的进口量为I～2kt／a，但仅 以AOS对a一烯烃的潜在市场需求量就为 RCH 100 kt／a，远远不能满足AOS的生产；而且近年石 油价格上涨，使乜一烯烃价格持续走高，影响了 AOS在国内的发展【2“J。 石蜡裂解法生产的口一烯烃(AO)与乙烯齐聚 RCH S03Na 法生产的乜一烯烃相比，存在碳数分布广，内烯 烃、支链烯烃含量高等缺点。目前，国内石蜡裂解 1．2 AOS的生产工艺 装置生产的AO主要用于制备合成油。但是我国 AOS的成熟工艺过程主要包括：磺化、老化、 的石蜡资源丰富，并且石蜡裂解AO的生产成本 中和、水解。将三氧化硫和口一烯烃按一定比例 低，在价格上与乙烯齐聚法生产的AO相比有明 和加料顺序加入降膜式磺化反应器进行磺化，生 显的优势【5J。同时，国内现有的乙烯齐聚装置产 品由于各碳数的AO未能充分利用，效益不佳，因 收稿日期：2005．11．Ol。 作者简介：郏海男，1999年毕业于江苏石油化工学院化