催化链转移聚合制备接枝型两亲共聚物及其溶液性质研究.pdf

维普资讯 2007年第 65卷 化 学 学 报 Vo1．65，2007 第23期，2656~2662 ACTACHIMICASINICA No．23，2656~2662 · 研究论文 · 催化链转移聚合制备接枝型两亲共聚物及其溶液性质研究 胡志标 王永强 曾广鹏 张 超 夏必来易 洪昕林 ，易 翮 (武汉大学化学与分子科学学院 武汉 430072) (中山大桥化212有限公司 中山 528403) 摘要 采用大分子单体法制备接枝型两亲共聚物，通过表面张力仪、偏光显微镜、旋转流变仪和小角x射线衍射研究 了两亲共聚物在水溶液 中的聚集行为及其相结构．首先末端带有可聚合双键 的聚甲基丙烯酸叔丁酯大分子单体 (PtBMA Macromonomer)通过催化链转移聚合法制备，所用到的催化链转移剂为二水合双(--氟化硼苯二酮肟)合钴 (II) (COPhBF)．然后将所 得到的大分子单体与丙烯酸正丁酯 (BA)进行 自由基共聚得到接枝共聚物 PBA—g—PtBMA， PBA—g—PtBMA 中PtBMA 的侧链部分在酸性条件下定量水解成聚甲基丙烯酸(PMAA)并用NaOH 中和得到主链疏水侧 链亲水的接枝型两亲共聚物 PBA—g．P(MAA—Na)．用 Wilhelmy吊片法研究了不同浓度的两亲共聚物水溶液的表面张 力，发现其行为与小分子表面活性剂不同．同时用动态光散射法测量了两亲共聚物水溶液中聚集体的粒度，发现在研 究的浓度范围内(O．O2～10gL／)聚集体都存在两个粒度分布峰(约30和300nrn)．浓溶液(w=37．5％)的偏光显微照片呈现 层状液晶的特征图案，而流变研究表明此时体系具有明显的粘弹性，说明体系形成了层状液晶．并且用小角度 x射线 衍射测定了层状液晶的层间距，约为 12．6am． 关键词 催化链转移聚合；接枝型两亲共聚物；聚集体；粘弹性；层状液晶；小角度x射线衍射 SynthesisofAmphiphilicGraftCopolymerbyCatalyticChainTransfer PolymerizationandPropertiesofItsAqueousSolution HU，Zhi—Biao WANG，Yong—Qiang ZENG，Guang—Peng ZHANG，Chao XIA，Bi．Lai HONG，Xin．Lin，Ⅱ， lj ： (CollegeofChemistryandMolecularScience，WuhanUniversity，Wuhan430072) (Daoqum (Zhongshan)ChemicalEnterpriseLimited，Zhongshan528403) Abstract Anamphip’hilicgraftcopolymerwasobtainedusingamacromonomermethodanditsaggregate behaviorandphasestructureinaqueoussolutionswerestudiedbytensionmetry，polarizedmicrography，ro— tationrheometryna dsmall—na gleX—raydiffraction．Firstly，htegraftcopolymerPBA—g—PtBM A wassynthe— sizedbyafreeradicalcopolymerizationofbutylacryla