【2017年整理】5-1第五章 氧化还原滴定法(1-2节).ppt
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第五章 氧化还原滴定法5.1 氧化还原平衡 5.1.1 概述;可逆电对
不可逆电对;表示CO=CR= 1mol·L-1时电对的电位, 与介质条件(I, ?)有关, 也与温度t 有关.
可查附录P401表16;影响条件电位的因素 1. 离子强度的影响;2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值);3.生成络合物的影响;例:碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. ;4. 溶液酸度的影响 ;酸度影响反应方向
pH 8-9时,
I3- 可定量氧化As(III)
4 mol/L HCl介质中,
As(V)可定量氧化I - ? I3-;CHCl = 4 mol / L时;5.1.3 氧化还原平衡常数;推导;5.1.4化学计量点时反应进行的程度;化学计量点时,反应进行的程度可以由产物与反应物浓度的比值来表示,该比值可根据平衡常数求得。;5.1.5 影响氧化还原反应速率的因素;影响反应速度的因素;影响氧化还原反应速率的外界因素;1.催化反应的影响;2.诱导反应的影响;诱导作用 ;5.2 氧化还原滴定5.2.1 ??化还原滴定中的指示剂 ;氧化还原指示剂;一些常用的氧化还原指示剂;5.2.2 氧化还原滴定曲线;滴定曲线计算;3.化学计量点;4.化学计量点后;滴定曲线的特征点;滴定曲线特征;滴定曲线特点总结-2;如果滴定中涉及不对称电对,化学计量点的电位计算,还应加上浓度对数项。如:;5.2.3 氧化还原滴定的计算;直接滴定;例2:钢中硫的测定;返滴定 ;置换滴定 ;例5 KMnO4法测定HCOOH ;根据等物质的量规则:
n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH);其他思路;例6 测定KI含量 ;加热前:n(IO3-): n(I-)=1:5
加热后:n(IO3-): n(S2O32-)=1:6
(IO3- 3I2 6 S2O32-)
KI的毫摩尔数=;例7:测K+;或用换算因数法:
1K2Na[Co(NO2)6]失11e,
即相当于1K+失5.5e
KMnO4 Mn2+ 得5e
∴1K 相当于1.1 KMnO4 n(K+):n(KMnO4)=1 : 1.1;5.3. 氧化还原滴定的预处理;预氧化剂和还原剂的选择;3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。;Jones还原器
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