邻苯二甲酸酯降解状况研究进展.pdf

维普资讯 228 中国公共卫生2006年2月第22卷第2期 ChinJPublicHealthFeb2006Co1．22No．2 文章编号：1001．0580(2006)02．022803 中图分类号 ：R994．6 文献标识码：A 综【 述】 邻苯二甲酸酯降解状况研究进展 郑和辉，钱城 环境内分泌干扰物对环境的影响是近来研究的焦点，邻 400nm紫外光来进行，由于短波在通过大气和水柱过程中会 苯二甲酸酯是一类环境内分泌干扰物，主要作增塑剂添加在 被减弱。而长波由于缺乏足够的能量来打破共价健，所以在天 树酯如聚醋酸乙烯酯、纤维素塑料、聚氨基甲酸酯和聚氯乙烯 然水中，有很长的光解半衰期，不同烷基的邻苯二甲酸酯光解 (PVC)中，增加柔软性。它们也广泛应用在涂料、润滑剂等工 半衰期从几个月到几年不等 [引，而且完全矿化的程度很低。 业中。对动物的繁殖和健康有影响。本文综述了邻苯二 甲酸 邻苯二甲酸酯的光解有两种方式，直接光解和间接光解。直 酯在 自然环境中的降解，自然环境中的光化学降解，引入氧化 接光解是邻苯二甲酸酯直接吸收紫外光，然后进行降解。间 剂的光化学氧化，以及Ti02光催化氧化和Fenton试剂光催 接光解是其他物质如水吸收紫外光，形成活性基团如单氧或 化氧化方面的研究进展。 氢氧根自由基。然后再同邻苯二 甲酸酯反应。有关邻苯二甲 l 邻苯二甲酸醣类化合物的危害和污染现状 酸酯在 自然环境 中的光降解方面 的研究文献较少，Gledhill 全球每年邻苯二甲酸酯类化合物的使用量在820万t以 等 加【]报道，1mg／L的邻苯二甲酸丁基苯基水溶液在太阳光中 上[1】，其中1％以上的邻苯二甲酸酯通过渗漏进入到环境中。 暴露28d，有5％的降解，推论 出邻苯二 甲酸丁基苯基水中 其中使用最多的是邻苯二 甲酸二 (2一乙基 己基)酯 (DEHP)， 光解半衰期在100d以上。Howard[11]估计水溶液中DEP和 年产量在 1～400万t，其次是邻苯二 甲酸二丁酯 (DBP)。既 DBP的光解半衰期在2．4～12年之间，DEHP的光解半衰期 然邻苯二甲酸酯不是化学结合在PVC高分子或其他材料中， 在0．12～1．5年之问。与在水溶液中邻苯二甲酸酯光解是其 它们可能在使用过程中，或废弃处理后从产品中渗漏出来，对 次要降解途径不同，在空气中，光解是邻苯二甲酸酯重要的降 水生生物有毒性或内分泌干扰效果[。对动物的繁殖和硅康 解途径。与空气中的氢氧根反应被认为是空气中有机污染物 有影响，如有报道其可刺激雄鱼的卵黄蛋白原的合成，刺激老 最重要的光解反应过程，因此。预计空气中邻苯二甲酸酯的光 鼠子宫的生长或美洲鳄鱼性腺的改变 [3]。长期暴露能够导致 解半衰期较大地受空气中氢氧根浓度的影响。在邻苯二甲酸 人类精子移动能力的降低。 酯类化合物中，随着烷基链的变长，更容易进行光氧化反应。 邻苯二甲酸酯不仅在垃圾渗漏液中被检出，而且在污水、 1993年，Meylan和Howard(]建立 了一个数学模型对空气中 沉淀。甚至在地表水 中[]都能够被检出。Jonsson等[]报道， 邻苯二甲酸酯的光氧化半衰期进行预测。国外曾有研究报 在纯化的去离子水中，邻苯二甲酸二乙酯 (DEP)、DBP、DEHP 道，DEHP在空气中的半衰期约ld，与预测模型相一致。 的本底值是 0．29，1．58，1．06 g／L。 日本在 3O条河流的86 在紫外光的照射下，形成不同光解产物，主要有醇、1一烯 个检测点检测出邻苯二甲酸酯类。国内的吴平谷等 6【]对浙江 烃 、邻苯二甲酸 、邻苯二 甲酸酐、苯甲酸酯、烷基苯 甲酸酯、2～ 省lO个水厂的源水和 出厂水进行检测，每个水厂均检 出 甲酸基苯甲酸酯、3一烷氧基苯酞等 l【-“j。从这些光解产物 DBP，最高量达76,