羧酸和取代酸.ppt

****************************************************************************************第63页，共90页，星期日，2025年，2月5日2.醇酸的脱水反应(1)α-醇酸分子间脱水→交酯(2)β-醇酸分子内脱水→α,β-不饱和酸第64页，共90页，星期日，2025年，2月5日(3)γ,δ-醇酸分子内脱水→环内酯3.α-醇酸的氧化反应第65页，共90页，星期日，2025年，2月5日4.分解反应5.酚酸的脱羧反应?稀H2SO4?第66页，共90页，星期日，2025年，2月5日(二)羰基酸的性质1.氧化反应2.脱羧反应第67页，共90页，星期日，2025年，2月5日(三)乙酰乙酸乙酯及互变异构现象(p263)1.互变异构现象(Tautomerism)(1)制备(2)实验事实①+饱和NaHSO3，HCN，NH2OH：√,有羰基；②+H2/Ni：√，生成?-羟基酸酯；水解后加热，脱羧，得到丙酮；是?-丁酮酸酯；第68页，共90页，星期日，2025年，2月5日③+Br2/CCl4：√，有碳碳双键；④+Na：√；+SOCl2：生成3-氯-2-丁烯酸乙酯，有醇羟基；⑤+FeCl3/H2O：√，有烯醇式结构；⑥水溶液+FeCl3→紫红色→+Br2/CCl4→紫红色消失→放置，紫红色出现。第69页，共90页，星期日，2025年，2月5日(3)互变异构现象酮式(Keto，92.5%)烯醇式(Enol，7.5%)b.p.41℃(0.267kp)33℃(0.267kp)烯醇式FeCl3紫红色碳碳双键的加成反应，不可逆酮式第70页，共90页，星期日，2025年，2月5日①???超共轭→酮式中CH2上氢的活泼性↑②烯醇式中，通过分子内氢键形成稳定的六元环③烯醇式中，羟基氧原子与碳碳双键和碳氧双键形成共轭体系→稳定性↑平衡体系中烯醇式的比例↑结构不同，烯醇式的比例不同第71页，共90页，星期日，2025年，2月5日推广：凡分子中有结构的化合物都存在酮-烯醇互变异构。且亚甲基上的氢越活泼，平衡体系中烯醇式的百分含量越高。第72页，共90页，星期日，2025年，2月5日0.00025%80%99％7.5％第73页，共90页，星期日，2025年，2月5日2.乙酰乙酸乙酯的性质(1)分解反应酮式分解酸式分解浓第74页，共90页，星期日，2025年，2月5日(四)重要个别化合物（p274）(2)取代反应第75页，共90页，星期日，2025年，2月5日§10-3乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法一、乙酰乙酸乙酯（EAA）合成法利用乙酰乙酸乙酯的烃基化、酯的水解和?-酮酸的脱羧制备以下结构的甲基酮。第76页，共90页，星期日，2025年，2月5日2-丁基-3-丁酮酸乙酯69~72%61%,25℃第77页，共90页，星期日，2025年，2月5日第78页，共90页，星期日，2025年，2月5日62%82%第79页，共90页，星期日，2025年，2月5日二、丙二酸酯合成法1.丙二酸二乙酯的制备(p266)2.羧酸的合成烃基化→酯水解→二元羧酸脱羧，制备：第80页，共90页，星期日，2025年，2月5日第81页，共90页，星期日，2025年，2月5日第82页，共90页，星期日，2025年，2月5日第83页，共90页，星期日，2025年，2月5日羧酸羧酸分子中不存在孤立的羰基和羟基，二者通过p~?共轭效应成为一体，形成羧酸特有的官能团：—COOH。结构物理性质羧酸形成氢键的能力与物理性质。本章小结第84页，共90页，星期日，20