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2脲醛树脂胶粘剂.pptx

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1 2 脲醛树脂胶粘剂 2.1 合成脲醛树脂的原料 2.2 脲醛树脂的合成原理 2.3 脲醛树脂合成反应的影响因素 2.4 脲醛树脂的合成工艺 2.5 脲醛树脂的调制 2.6 脲醛树脂胶粘剂的改性 2.7 毒性 2 2 脲醛树脂胶粘剂 脲醛树脂是一种由尿素和甲醛缩聚而成的合成树脂,它属中等耐水性胶粘剂。脲醛树脂于1844年由B.Tollens首次合成,并于1929年被IG公司开发用于胶接木材之后,作为胶合板与刨花板生产用胶粘剂,得到迅速发展。现在仍是木材工业使用量最大的合成树脂胶粘剂,特别是生产人造板的主要胶种,它既可用于胶接木材和非木质材料,又可用于浸渍纸张做人造板表面的装饰材料。 脲醛树脂除可用作木材胶粘剂外,还可应用于纺织品、纸张、乐器、肥料以及涂料等。脲醛树脂可制成水溶液状、泡沫状、粉末状以及膏状使用。 3 2 脲醛树脂胶粘剂 减少木材胶接制品游离甲醛释放量的方法有: 降低合成树脂的尿素(U)与甲醛(F)的F/U摩尔比; 在脲醛树脂中添加甲醛捕捉剂; 对木材胶接制品用氨或尿素溶液进行后处理; 改变树脂的合成工艺。 其中降低合成树脂F/U摩尔比的方法被广泛采用。通常降低脲醛树脂的合成F/U摩尔比,往往会招致树脂的胶接性能下降、贮存期缩短、树脂的水溶性降低、胶接制成品的尺寸稳定性下降以及树脂的初粘性不好等问题。目前低甲醛释放量的脲醛树脂已被广泛应用于木材胶接制品的生产。 4 2.1 合成脲醛树脂的原料 合成脲醛树脂的主要原料是尿素和甲醛。此外还需要一定量的酸碱催化剂及助剂等,在此就尿素和甲醛与树脂合成有关的物理化学性质作简单介绍。 5 2.1 合成脲醛树脂的原料 一 尿素(Urea) 尿素又名脲,学名碳酰胺。分子式:CO(NH2)2;分子量:60.055;熔点:132.7℃。尿素为无色针状结晶或白色结晶,易溶于水,水溶液呈弱碱性;也易溶于甲醛、乙醇和液态氨。晶体尿素的吸湿性很强,吸湿后结块。晶体尿素的吸湿速度比颗粒尿素快12倍。 尿素是一元碱,符合两性离子结构,与酸形成盐,可用下式表示: 6 2.1 合成脲醛树脂的原料 尿素在稀酸或稀碱中很不稳定,在稀碱中加热50℃上时放出氨,在稀酸液中放出二氧化碳: 7 2.1 合成脲醛树脂的原料 尿素在熔点温度以下相当稳定,在略微超过于它的熔点之上加热时,则分解成氨和氰酸。假若加热不太强烈,有些氰酸和脲结合,形成缩二脲。硫酸铜和缩二脲反应呈紫色,可用来鉴定尿素。 尿素的主要用途为农业肥料及树脂、塑料、医药、食品等工业原料。 8 2.1 合成脲醛树脂的原料 二 甲醛(Formaldehyde) 甲醛的分子式:CH2O,分子量:30.03;沸点:-19.5℃。甲醛在常温下为气体。 当空气中浓度达到0.15~0.3mg/m3时,使人感到刺激眼睛和呼吸道粘膜; 浓度在2.4~3.6 mg/m3时,对呼吸道粘膜起刺激作用,也会刺激皮肤,引起灼伤。 我国规定一般空气中的浓度要≤1.0 mg/m3,生产车间≤3.0 mg/m3。甲醛剧烈中毒会使人失去知觉。 9 甲醛易溶于水,甲醛含量为37%的水溶液称为福尔马林,其水溶液为甲二醇、聚甲醛、甲醇、甲酸及水的混合物。工业用甲醛水溶液为透明液体,混入铁等物质后呈淡黄色。工业甲醛水溶液合格品甲醛含量为36.5%~37.4%。 甲醛水溶液易被氧化,极易聚合,遇冷聚合变混。在硫酸存在下与变色酸(1,8-二羟基奈一3,6-二磺酸)一起加热10min,出现亮紫色,可检出甲醛的存在。 10 2.1 合成脲醛树脂的原料 甲醛溶于水后形成的水合物为甲二醇,甲二醇与甲醛再聚合生成二聚体的水合物,如此聚合下去形成多聚体的水合物一多聚甲醛: 11 甲醛水溶液在贮存过程中,形成聚合度n3的聚甲醛,是微溶于水的沉淀,加热可使其溶解,但加热温度不要超过50℃,且不可用明火加热。甲醛水溶液的有效贮存期为3个月。 为了防止甲醛聚合常在甲醛水溶液中加入甲醇,甲醇含量越高,甲醛水溶液贮存期间的容许温度就越低,但过多会降低甲醛与尿素的反应速度,一般甲醇含量为8%~12%。 12 2.1 合成脲醛树脂的原料 甲醛易氧化生成甲酸,甲酸含量随甲醛水溶液贮存时间的延长而增加: 甲醛在碱性介质中发生歧化反应生成甲酸和甲醇: 甲醛与氨盐反应生成六次甲基四胺和酸: 13 2.1 合成脲醛树脂的原料 甲醛与一系列其他羟甲基化合物如聚乙烯醇、淀粉和纤维素也可以发生反应。甲醛是一种反应性很强的化合物,大量用于制造合成树脂、合成纤维、医药、塑料防腐剂及还原剂等产品。 14 2.2 脲醛树脂的合成原理 尿素和甲醛的反应是非常复杂的。这两种化合物反应时,既可生成线型产物又可生成支链型产物,同时在固化过程中生成三维网状结构。这是由于尿素的官能度为4,其分子中
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