环己烷一步氧化法制己二酸 年产5万吨 物料衡算.doc
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物 料 平 衡
项 目 名 称 环己烷一步氧化法制己二酸
目录
目录 2
1. 物料平衡概述 3
1.1衡算目的与手段 3
1.2衡算基准 3
1.3生产指标及工艺参数 3
1.3.1产品己二酸年产量及产品指标 3
1.3.2 原料环己烷指标 3
1.3.3 工艺参数及控制指标 3
1.4物料衡算简化流程图及说明 4
2.物料衡算过程 5
2.1物料衡算总体思路 5
2.1.1子系统
物料平衡概述
1.1衡算目的与手段
只有经过物料衡算,才能得出进入与离开每一过程或设备的物流组成和各种物料的流量,这就是进行物料衡算的目的。车间物料衡算是车间能量衡算、设备选型、确定原材料消耗定额、进行化工管路设计等各种设计项目的依据。
物料衡算的主要依据是质量守恒定律,化学反应过程严格按照反应物跟生成物的摩尔关系进行衡算。
物料衡算过程我们借助了Aspen plus进行模拟计算。
1.2衡算基准
每年8000小时连续生产。
1.3生产指标及工艺参数
1.3.1产品己二酸年产量及产品指标
表1-1 环己酮生产指标
年产量/万吨 纯度(质量分数)/% 等级 5 99.8 一等品
1.3.2 原料环己烷指标
表1-2 原料环己烷指标
纯度(质量分数)/% 等级 99.9 优等品
1.3.3 工艺参数及控制指标
锰卟啉催化剂催化下,环己烷氧化反应单程转化率为36%(摩尔),选择性为60%;催化剂浓度为7.5mg/L。
所选用的空气,氧气浓度为21%。
皂化用碱液中氢氧化钠的质量分数为15%。
环己烷塔塔顶环己烷回收率接近100%。
酯化反应转化率为90% 停留时间4.5h。
1.4物料衡算简化流程图及说明
环己烷绿色催化氧化法生产己二酸的生产流程简图见图1。整个流程分为环己烷氧化、环己烷回收、环己酮环己醇精馏、三酸分离四个工段。
环己烷氧化工段包括环己烷氧化反应系统、萃取槽、皂化系统三部分。其中,环己烷反应系统包括5个氧化釜,该系统作为整体进行物料衡算。新鲜原料与环己烷一塔循环回来的环己烷混合后进入反应系统,在锰卟啉催化剂催化下被氧化分解得到己二酸、环己酮、环己醇以及其他副产物。氧化后,通过闪蒸器、水蒸气蒸馏器分离出大部分己二酸、戊二酸以及丁二酸进入三酸分离装置获得产品己二酸。残余二酸进入皂化系统,皂化系统包括皂化反应器、静置分离槽、水洗分离器等设备。料液流经皂化系统时,首先在皂化反应器中通入碱液,中和掉残余有机酸,静置分离出皂化废液后接着通水水洗,洗掉多余的废碱。
环己烷回收工段通过环己烷塔将未反应的环己烷精馏回收,回收率接近100%。
环己酮精馏工段通过精馏塔,将环己醇与环己酮分离达到一定纯度,作为副产品。
三酸分离工段先将二酸通入酯化釜进行酯化反应转化率达到90%之后进入精馏塔分离出单个二酸酯以及未反应的二酸,其中二酸返回酯化釜继续酯化,分离出的二酸酯分别进入水解釜进行分解,同时连续取出反应生产的醇,使水解反应趋向完全,取出的醇返回到酯化釜。水解反应结束后使二羧酸溶液冷却结晶,然后各自经过过滤器得到纯的相应的单个二羧酸:丁二酸、戊二酸及己二酸
2.物料衡算过程
2.1物料衡算总体思路
考虑到物流的循环关系,我们把整个系统(生产流程)分割为两个可以独立计算的子系
统进行物料衡算。其中环己烷氧化工段和环己烷回收工段作为一个子系统,三酸分离工段作为另外一个子系统。衡算过程根据己二酸年产量等生产指标,利用质量守恒定律,以及计算机模拟的方法得出各物流的组成信息。
物料衡算过程,为了衡算方便,我们在不影响产品生产指标的前提下作出了一些合理的假设。
2.1.1子系统
环己烷新鲜进料量F,循环回流量R,
己二酸出料量
则: (假设己二酸和环己烷在分离过程中的损失忽略不计)
由以上两式得
根据文献资料产物的组成比例得到以下结果,(忽略掉复杂且含量很少的副产物)
己二酸 环己醇 环己酮 戊二酸 丁二酸 摩尔质量g/mol 146.14 100.16 98.14 132.11 118.09 组成比例 0.6000 0.1112 0.2423 0.0294 0.0170 摩尔流量kmol/h 42.7672 7.9290 17.2714 2.0960 1.2152
反应产生的水量,利用反应系统中氢原子的守恒,可以得出
得到反应后水的流量为67.8760kmol/h
蒸汽气提罐中水蒸气采用过量进料,我们参照文献资料取F=245.70kmo/h
2.1.2子系统
三酸分离过程中酯化反应所需乙醇的量,
按照反应时间5小时,醇酸比为4.5:1的条件,可以求出乙醇的用量为
由于在三酸分离过程中乙醇循环使用,可以认为整个过程中乙醇无损失,无需新鲜料液的加入。
其中回流的乙醇流量为
在
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