有机化学期末复习总结.doc

第一章 绪论 路易斯结构式=电子式，凯库勒结构是才是结构试，莫忘了形式电荷（最外层电子数-成键电子对数-孤对电子数）。 共振结构：可用于解释产物的种类数目，反应机理等。（写的时候再通晓三原则的基础上配凑即可） 第二章 烷烃 自由基反应：链引发，链增长，链终止 烷烃基的卤代反应一般用溴，选择性最强 与几个非氢基团相衔接，就叫几号碳。级数越高的碳上的氢越容易反应。 第三章 环烷烃 自由基取代反应 : 环烷烃与烷烃相似光照或者高温 加成反应 镍催化加热开环加氢 与溴的四氯化碳溶液直接开环加溴 与氯气反应三氯化铁催化开环加氯 直接与氢卤酸反应开环加成 可用于上羟基 第四章 烯烃、炔烃和二烯烃 催化加氢，顺式加成 亲电加成，遵从马氏规则，反式加成 马氏规则：正电荷首先去进攻带负电的部位，因此马氏规则中正电荷具体进攻哪个位置由该位置的负电性决定。纵然是反马氏规则的反映也是要遵循此规律的。 反马氏规则，顺式加成 氧化反应 用碱性或中性的KMnO4 冷溶液，才能双键变二醇，条件很苛刻 用酸性KMnO4溶液，双键变二羰基，氢变羟基（实则醛变羧酸），其余不变 臭氧氧化同上，有还原剂才可出现醛基 反马氏加成与过氧化物效应，注意：只有HBr有过氧化物效应，HCl和HI没有过氧化物效应 酸性及金属炔化物的生成 炔的三种催化加氢方式： 氢加金属催化剂一步到位到饱和 氢加lindlar催化剂（Pd/BaSO4）顺式到稀 氢加Na液氨催化剂，反式到稀 炔去一个氢是非常好的亲核反应试剂 第五章 芳香烃 虽然质量不咋地，但是也能发生亲核反应。 卤代反应 特殊卤代反应之碘代反应 硝化反应温度写加热也可 磺化反应起保护作用 苯胺类化合物的主要制备方法 磺化反应又一大作用 酰基化反应上有吸电子基团则不发生。 Vilsmeier-Haack反应体现出来共振式的作用了 氯甲基化 苯环的少量氧化反应 第二个反应产物相当于一个载体 几个氧化反应：成酸 成醛 成醛酮 伯奇还原供电子基位置不还原，吸电子基位置还原 氮开头除非有+O都是邻对位，卤原子 C开头除了烷烃基均为间位 反映最终在那个位置进行，考虑的原因有两个，一是定位规则，而是空间位阻，前者定大范围，后者定具体位置。 一般在对位，低温在间位 反应一般在9、10位进行，或者是1、4位进行 第六章 对映异构 一个分子若有对称面或对称中心或者对称轴（分子内部），则该分子为对称分子，无手性，无旋光性。一个分子无任何对称因素，则它与自身镜像不能重叠，有手性，有旋光性。仅有简单对称轴而不具有其它对称因素的分子为非对称分子，它和镜像不能重合，有手性，有旋光性。含有手性碳原子的分子不一定都有手性。不含手性碳原子的分子不一定不具有手性 α=lc[α]l表示旋光管的长度单位分米，c表示溶液浓度单位克每毫升 对于Fischer 投影式 横：最小的取代基在横向上 顺：除去最小取代基后，其他三个基团和取代基从大到小，呈顺时针排列则对应的为 S 构型 竖：最小的取代基在竖向上 顺：除去最小取代基后，其他三个基团和取代基从大到小，呈顺时针排列则对应的为 R 构型 旋转角度a，交换次数b，设l=b+a/90，若l为奇数，则异构；反之则不异构 外消旋体（一堆对映异构的分子）；内消旋体（一个分子有对称面和手性分子） 第七章 卤代烃 卤代烃的一些基础化学反应 一种怕活泼氢的近乎于完美的亲核试剂，Grignard试剂 SN1取代反应的立体化学: 外消旋化。因为SN1取代反应发生的条件是先生成碳正离子，是一个平面，而进攻的负电荷有可能从平面的上方或者是下方进攻，概率是相同的，互为外消旋体。 SN2反应机制的特点：双分子反应，速率与卤代烷及亲核试剂浓度。反应一步完成(旧键的断裂和新键的生成同时进行。反应过程伴有“构型发生转化”(Walden 翻转)。 消除反应与取代反应的竞争性 无支链的伯卤代烷与强亲核试剂（如 X、OH、RO等）作用，主要起SN2反应。在强碱条件下则倾向于发生E2反应。 仲卤代烷和β-碳原子上有支链的伯卤代烷不利于SN2，而有利于E2。（考虑的是空间位阻的原因）。（酸性SN2） 叔卤代烷:一般倾向于单分子反应. 无强碱存在时（纯水或者乙醇），主要发生SN1。有强碱性试剂存在时，主要发生E1. 总的来看，强碱消除，强极性取代。伯二叔一仲E2。不过弄清楚SN1,SN2,E1,E2的原理图，之后再看空间位阻的因素更加方便。 第八章 醇和酚 几种氧化反应 过渡金属氧化剂氧化 KMnO4(H+)，K2CrO4(H+)，Cr2O3(H+)都是此类型 温和的氧化剂（仅将羟基氧化到醛基或羰基，不氧化醛基与双键三键） 有机氧化试剂氧化 Swern 氧化 Dess-Martin 氧化 总结一下，首选PCC、酸性高锰酸钾因为熟悉。 取代反