有机化学12有机含氮化合物xiu.ppt

胺作亲核试剂与R―XR―OHAr―OH反应在N原子上引入烃基。(2)烃基化(3)磺酰化Hinsberg反应伯胺、仲胺在碱性条件下与芳磺酰氯作用生成磺酰胺(溶于水)(不溶于水)(溶于酸)蒸馏蒸出R3N不挥发过滤液相固相HCl加热RN+H3Cl-OH-RNH2加热R2N+H2Cl-OH-HClR2NH有机相分离提纯鉴别与亚硝酸(nitrousacid)反应亚硝酸钠的强酸水溶液亚硝酸同所有的胺反应产物不同，可用于胺的鉴定(a)与伯胺的反应重氮盐易分解碳正离子+N2脂肪族伯胺与HNO2反应生成重氮盐烯烃、醇或卤代烃难溶于水的黄色油状物或固体：N–亚硝基胺脂肪胺：与叔胺的反应芳胺：(b)与仲胺反应RNH2（1）脂肪胺R2NHR3NHNO2RN2+Cl-R2N-N=OR3NR++N2+Cl-N-亚硝基化合物（黄色油状或固体）不反应用于鉴别三种不同结构的脂肪胺小结:苄胺(benzylamine)01三甲胺02α–萘胺二苯胺N,N–二甲苯胺0312.3芳香胺:氮原子与苯环发生p-π共轭共轭的存在：使N原子向苯环提供电子，NH2为供电子基。孤对电子参与共轭，使苯胺碱性和亲核性明显减弱。苯胺的结构：图12.3苯胺的轨道结构芳香胺的化学性质1.氧化反应N上有H时易氧化，无H时难氧化。氧化产物与条件有关。在芳香胺亲电取代反应中：H2N-，RNH-，R2N-，ArNH-等都是邻对位定位基，有利于亲电取代反应的进行。铵盐：H3N+，R+NH2-，R2N+H-，ArN+H2，都是间位定位基。特殊邻对位定位基-CHCO-NH-，空间位阻较大，亲电取代主要发生在对位。2芳香胺芳环上的亲电取代反应卤代01酰基化02胺与酰氯或酸酐反应生成酰胺解热镇痛药物——扑热息痛(paraspen)的合成03脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。但羧酸的酰化能力较弱。芳胺的酰基化作用：③磺化氨基的保护基药物合成：药物分子或前体降低芳环的致活能力芳胺与HNO2反应生成芳香族重氮盐低温芳香重氮盐在5℃以下稳定，是重要的有机合成中间体。0102033芳香族伯胺难溶于水的黄色油状物或固体：N–亚硝基胺01与叔胺的反应02脂肪胺：03芳胺：04②与仲胺反应（3）芳香胺用于鉴别三种不同结构的芳香胺N-亚硝基化合物(黄色固体)重氮盐，重要的有机合成中间体绿色片状固体(亲电取代产物)季铵盐和季铵碱胺的彻底烃基化产物季铵盐的性质季铵碱的生成：季铵碱性质强碱，受热易分解彻底甲基化反应与Hofmann消除反应胺与过量CH3I反应生成季铵盐再与Ag2O反应生成季铵碱。季铵盐季铵碱03040201季铵碱加热失去β–氢和胺，生成烯烃。反应机理：E2反应Hofmann消除规律：生成取代基较少的烯烃过渡态取代基较少的烯烃为主要产物12.3.3胺的制备(1)氨或胺的烷基化过量的NH3与RX进行亲核取代反应芳香胺芳卤不活泼仅在高温、高压、催化剂作用下或引入硝基致活苯环，可与NH3反应生成芳香胺。1硝基化合物01硝基化合物的结构、分类和命名02脂肪族硝基化合物031.3芳香族硝基化合物041.4芳香族硝基化合物的化学性质052胺062.1胺的分类和命名072.2胺的结构082.3胺的物理性质092.4胺的化学性质10第十二章有机含氮化合物芳香胺的化学性质12.3芳香胺1季铵盐和季铵碱3.3胺的制备3.4重氮和偶氮化合物3.5重氮盐的制备—重氮化反应3.6重氮盐的反应及其在合成中的应用2氮原子和碳原子直接相连的化合物—含氮化合物含氮有机物的常见类型：胺类：RNH2R2NHR3NR4N+硝基化合物：R-NO2Ar-NO2亚硝基化合物：R-NO酰胺：RCONH2肟：RC=NOH腙：RC=NNH2偶氮化合物R-N=N-R重氮化合物R-N2+X-Ar-N2+X-12.1硝基化合物烃分子中的氢原子被硝基取代的化合物，叫做硝基化合物。如R-NO2，它的异构体为亚硝酸酯。R-NO2（）异构R-O-NO