红外分光光度法2003.ppt

13.4.3、红外光谱仪的性能 红外光谱仪的性能关系到光谱图中峰位、峰强及峰形的准确描述，直接影响到光谱解析与结构确认的正确性。 1.分辨率 多采用在某波数处恰能分开两个吸收峰的波数差（Δλ）为指标。 实际操作时，常以聚苯乙烯薄膜为试样，正常的仪器在3100~2800cm-1区间应能分出7个νC-H峰。 2.波数的准确度与重复性 波数的准确度：仪器测定所得波数与文献值比较之差。 波数的重复性：多次测量同一样品，所得同一吸收峰波数的最大值与最小值之差。 在4000~400cm-1之间可用聚苯乙烯薄膜检查。 13.5 红外吸收光谱分析 13.5.1、试样的制备 固体：薄膜法、糊膏法、压片法 液体：液体池法、夹片法、涂片法 13.5.2、红外光谱解析方法 1.红外光谱的分区 2.红外图谱的解析步骤 首先观察谱图的高频区，确定可能存在的官能团，再根据指纹区确定结构； 计算分子的不饱和度，根据不饱和度的结果推断分子中可能存在的官能团； 由一组相关峰确定一个官能团 。 在解析光谱的时候，往往只能给出10-20%的谱峰的确切归属； 其中n4为分子中4价原子的数目，如C，Si；n3为 分子中3价原子的数目，如P，N；n1为分子中1价原子的数目，如H，F，Cl，Br，I。氧和硫的存在对不饱和度没有影响。 鉴定结论：CN-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-CN 炔氢的弯曲振动信号（参考图谱，节选自外文教材） 鉴定结论：Ar-CO-CH3 The END 某化合物的分子式C6H14，红外谱图如下，试推测该化合物的结构： 谱峰归属 ： 3000-2800cm-1：饱和C—H的反对称和对称伸缩振动（甲基：2960和2872cm-1，亚甲基：2926和2853cm-1） 1461cm-1：亚甲基和甲基弯曲振动（分别为1470和1460cm-1）。 1380cm-1：甲基弯曲振动(1380cm-1)。 775cm-1：乙基—CH2—的平面摇摆振动（780cm-1）。 试推测化合物C8H8O2的分子结构。 解答: 不饱和度的计算： U=（8×2+2-8）/2=5 不饱和度大于4，分子中可能由苯环存在，由于仅含8个碳，因此分子应为含一个苯环一个双键。 峰的归属： 2950cm-1： ?C-H（CH3） 2820和2730cm-1： ?C-H (CHO)。 1690cm-1： ?C=O 1610，1580，1520，1465cm-1： ?C=C（苯） 1430，1395cm-1：δasCH3， δsCH3（OCH3） 1260和1030cm-1：C—O—C反对称和对称伸缩振动（1275-1010cm-1） 1170 cm-1 ： ?Ar-O 1115 cm-1 ： ?C-O 825cm-1：γAr-H；对位取代苯（833-810cm-1）。 由以上信息可知化合物的结构为： C H3O C H O 取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰位置 取代类型 C-H面外弯曲振动吸收峰位置（cm-1） 苯 670 单取代 770-730，710-690 二取代 1，2- 770-735 1，3- 810-750，710-690 1，4- 833-810 三取代 1，2，3- 780-760，745-705 1，2，4- 885-870，825-805 1，3，5- 865-810，730-675 四取代 1，2，3，4- 810-800 1，2，3，5- 850-840 1，2，4，5- 870-855 五取代 870 13.2.6吸收峰强弱的影响因素 1.影响吸收峰强度的因素 振动过程中键的偶极矩改变??↑，振动能级的跃迁概率↑，谱带强度越大↑；分子结构的对称性↑，峰强↓ 2.吸收峰绝对强度的分类 吸收峰的绝对强度用摩尔吸收系数ε来刻划： ε100时,用vs表示; ε20-100时,用s表示; ε10-20时,用m表示; ε1-10时,用w表示; ε1时,用vw表示 第三节 有机化合物的典型光谱 13.3.1、脂肪烃类 1.烷烃 C-H伸缩振动：对称伸缩振动（νs）和反对称伸缩振动（νas） ，在2800-3000cm-1之间，νas较νs在较高频率。 C-H弯曲振动：1475-700 cm-1 ，甲基的对称变形振动出现在1375 cm-1处 ，对于异丙基和叔丁基，吸收峰发生分裂。 碳碳骨架振动：750-720cm-1为-(CH2)2-的骨架振动，1253-1000cm-1为分叉甲基的骨架振动。 烷烃吸收峰 烯烃类型 CH面外弯曲振动吸收位置 （cm-1） R1CH=CH2 995-985，910-905 R1R