浙江大学考研专业课辅导837高分子化学与物理命题规律分析及常考知识点精讲3 2.pdf
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6.3 聚合物的导电性
1 高聚物的导电机理
高聚物主要存在两种导电机理:①一般高聚物主要是离子电导。有强极性原
子或基因的高聚物在电场下产生征解离,可产生导电离子。非极性高聚物本
应不导电,理论比体积电阻为1025 ,但实际上要大许多数量级,原因是杂质
(未反应的单体、残留催化剂、助剂以及水分)离解带来的。②聚合物导体、
半导体主要是电子电导。
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2 导电性的表征
R R
R s v
相应地,电阻也可以分为体积电阻ρ 和表面电阻ρ ,有 R R
v s s v
为了比较不同材料的导电性,通常用电阻率表示,即
S U / h
体积电阻率(又称比体积电阻) v Rv (cm)
h I / S
v
l
表面电阻率(又称比表面电阻) s Rs b ()
s,h,l,b分别为试样的面积、厚度、电极的长度和电极间的距离。
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3 影响导电性的因素 :①极性聚合物的导电性远大于非极性聚合物;②共轭
体系越完整,导电性越好;③结晶度增大使电子电导增加,但离子电导减少;
④“杂质”含量越大,导电性越好;⑤温度升高,电阻率急剧下降,导电性
增加,利用这点可以测定 T 。
g
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4 导电性高分子
导电性高分子可分为以下三类。
(1 )结构型。聚合物自身具有长的共轭大II键结构,如聚乙炔、聚苯乙炔、
聚酞菁铜等,通过“掺杂”可以提高导电率6~7个数量级。
(2 )电荷转移复合物。由电子给体分子和电子受体分子组成的复合物,目前
研究较多的是高分子给体与小分子受体的复合物,如聚2-乙烯基吡啶或聚乙
烯基咔唑作为高分子电子给体。
碘作为电子受体,可做成高效率的固体电池。
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(3 )添加型。在树脂中添加导电的金属(粉或纤维)或炭粒等组成。其导电
机理是导电性粒子相互椄触形成连续相而导电,因而金属粉的含量要超过
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