钢铁冶金原理教案1.doc
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主要内容:
第一章 冶金过程热力学基础,热力学基础,反应热力学分析
第二章 冶金过程动力学基础,动力学基础,反应动力学分析
第三章 铁的还原,铁氧化物还原的热力学,动力学分析
第四章 碳的氧化反应,风口前碳的燃烧,生铁渗碳,炼钢脱碳
第五章 硅,锰,铬,钒等元素的氧化和还原
第六章 磷的去除,脱磷的热力学及动力学分析
第七章 硫的脱除,脱硫的热力学及动力学分析
第八章 脱氧,脱氧的热力学动力学分析
第九章 钢中的非金属夹杂物,来源,对钢性能的影响,去除
参考书目:
⑴钢铁冶金物理化学,北科大,陈襄武,冶金出版社(硕士教材)
⑵冶金热力学,北科大,李文超,冶金出版社
⑶★钢铁冶金原理,重庆大学,黄希祜,冶金出版社(第三版)(本科教材)
第一章 冶金过程热力学基础
主要内容:
§1.1 化学反应的热效应及自由能变化
§1.2 溶液的热力学性质(活度及活度系数)
§1.3 冶金炉渣理论和性质
§1.4 氧化还原反应热力学
1.1 化学反应的热效应及自由能变化
§1.1.1 热力学函数(体系的状态函数)
一,焓H:(U:内能)
焓H又称为热焓,它是体系的状态函数。一个体系在等压下发生状态变化时,其焓变即为该过程的热效应。
备注:U:体系内质点所具有的总能量。
二,熵S:熵也是体系的状态函数,体系中质点排列的状态数越多,越混乱,S值越大,自发过程总是向着熵增大的方向进行。
备注:S:体系中排列混乱的度量。
对于可逆过程,
(状态变化时)
绝热过程:(自发)
三,吉布斯自由能G:,
对于等温等压过程,
§1.1.2 热力学函数之间的关系
根据U、H、S、G等热力学状态函数的定义及其性质可得出共同的关系式:
热力学函数之间的基本关系式
状态函数 全微分 一阶导数,麦克斯威尔关系式,
热力学平衡判据 U ,,, ,,, ,,, ,,, 另:。
在不同的条件下,可根据不同的热力学平衡判据,判断过程进行的可能性、方向性及最大限度。
§1.1.3 热效应的计算
一,物理变化过程中热效应的计算:
纯物质的加热和冷却是一个物理变化过程,其过程焓变可用kirchhof公式计算,对于等压加热过程:
,
当有相变发生时,若相变温度为(℃),相变热为
备注:,
则:
将纯物质由室温的固体加热到气体,全过程的热效应:
式中:,,:固体相变,熔化,蒸发热
,,:固体相变温度,熔点,沸点
,,,:固体1,固体2,液体,气体等压热容
二,化学反应热效应计算:
定义:
⑴热效应、化学反应过程伴随着热量的吸收和放出,在等容等压下进行的化学反应,当反应物与生成物温度相同时,放出或吸收的热量称为化学反应的热效应。
⑵盖斯定律:化学反应的热效应只与反应的始末状态有关,而与反应过程无关。因此化学反应式及热效应可以加减乘除计算。
若已知某一温度下化学反应的热效应,可根据kirchhof定律(基尔霍夫等压定律)求出另一温度T下的热效应:
通常:
其中:可根据热力学数据表求出,而是温度的函数。
,
§1.1.4 化学反应自由能的变化
一,化学反应的等温方程式:
化学反应的自由能变化
在标准状态下:
:标准生成自由能
对于理想气体:(等温下)
对于气体物质间的化学反应:
等温下:
分压商
平衡态:,
等温方程式
对于有溶液参加的化学反应:
(即:)
:活度商
等温方程式:
等温等压下,化学反应自由能的变化是反应进行方向、限度的判据:
,即,正向进行;
,即,逆向进行;
,即,达平衡。
备注:作业:P52 2,3
二,平衡常数与温度的关系:
化学反应的与K只是温度的函数:
等压下等式两边对T微分:
两边同乘以T:
↘
由Gibbs-Helmhotltz方程可得:
即:
称为化学反应的等压方程式
§1.1.5 化学反应的标准自由能变化
一,化学反应标准自由能变化的计算:
判断化学反应进行方向的热力学判据为,需计算:
可由参加反应的各种物质的标准生成自由能来计算,也可由反应的平衡常数K来计算,也可由电化学反应的电动势来计算,还可由自由能函数来计算。
备注:计算有4种方法。
1,由参加反应的各种物质的标准生成自由能计算:
例:试求下列反应的标准自由能变化及平衡常数K的温度关系式。
TiO2+3C(石)=TiC(s)+2CO(g)
由热力学数据表可查出各化合物的标准生成自由能:
=
=
2,由实验测定的化学反应平衡常数K求反应的:
(实验可测出此关系式中的A,B)
例:在不同温度下测得碳酸铝分解反应的平衡常数K如表所示,试用图解法及回归分析法计算反应的及K的温度关系式。
K与T的实测值。(CaCO3=CaO
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