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钢铁冶金原理教案1.doc

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主要内容: 第一章 冶金过程热力学基础,热力学基础,反应热力学分析 第二章 冶金过程动力学基础,动力学基础,反应动力学分析 第三章 铁的还原,铁氧化物还原的热力学,动力学分析 第四章 碳的氧化反应,风口前碳的燃烧,生铁渗碳,炼钢脱碳 第五章 硅,锰,铬,钒等元素的氧化和还原 第六章 磷的去除,脱磷的热力学及动力学分析 第七章 硫的脱除,脱硫的热力学及动力学分析 第八章 脱氧,脱氧的热力学动力学分析 第九章 钢中的非金属夹杂物,来源,对钢性能的影响,去除 参考书目: ⑴钢铁冶金物理化学,北科大,陈襄武,冶金出版社(硕士教材) ⑵冶金热力学,北科大,李文超,冶金出版社 ⑶★钢铁冶金原理,重庆大学,黄希祜,冶金出版社(第三版)(本科教材) 第一章 冶金过程热力学基础 主要内容: §1.1 化学反应的热效应及自由能变化 §1.2 溶液的热力学性质(活度及活度系数) §1.3 冶金炉渣理论和性质 §1.4 氧化还原反应热力学 1.1 化学反应的热效应及自由能变化 §1.1.1 热力学函数(体系的状态函数) 一,焓H:(U:内能) 焓H又称为热焓,它是体系的状态函数。一个体系在等压下发生状态变化时,其焓变即为该过程的热效应。 备注:U:体系内质点所具有的总能量。 二,熵S:熵也是体系的状态函数,体系中质点排列的状态数越多,越混乱,S值越大,自发过程总是向着熵增大的方向进行。 备注:S:体系中排列混乱的度量。 对于可逆过程, (状态变化时) 绝热过程:(自发) 三,吉布斯自由能G:, 对于等温等压过程, §1.1.2 热力学函数之间的关系 根据U、H、S、G等热力学状态函数的定义及其性质可得出共同的关系式: 热力学函数之间的基本关系式 状态函数 全微分 一阶导数,麦克斯威尔关系式, 热力学平衡判据 U ,,, ,,, ,,, ,,, 另:。 在不同的条件下,可根据不同的热力学平衡判据,判断过程进行的可能性、方向性及最大限度。 §1.1.3 热效应的计算 一,物理变化过程中热效应的计算: 纯物质的加热和冷却是一个物理变化过程,其过程焓变可用kirchhof公式计算,对于等压加热过程: , 当有相变发生时,若相变温度为(℃),相变热为 备注:, 则: 将纯物质由室温的固体加热到气体,全过程的热效应: 式中:,,:固体相变,熔化,蒸发热 ,,:固体相变温度,熔点,沸点 ,,,:固体1,固体2,液体,气体等压热容 二,化学反应热效应计算: 定义: ⑴热效应、化学反应过程伴随着热量的吸收和放出,在等容等压下进行的化学反应,当反应物与生成物温度相同时,放出或吸收的热量称为化学反应的热效应。 ⑵盖斯定律:化学反应的热效应只与反应的始末状态有关,而与反应过程无关。因此化学反应式及热效应可以加减乘除计算。 若已知某一温度下化学反应的热效应,可根据kirchhof定律(基尔霍夫等压定律)求出另一温度T下的热效应: 通常: 其中:可根据热力学数据表求出,而是温度的函数。 , §1.1.4 化学反应自由能的变化 一,化学反应的等温方程式: 化学反应的自由能变化 在标准状态下: :标准生成自由能 对于理想气体:(等温下) 对于气体物质间的化学反应: 等温下: 分压商 平衡态:, 等温方程式 对于有溶液参加的化学反应: (即:) :活度商 等温方程式: 等温等压下,化学反应自由能的变化是反应进行方向、限度的判据: ,即,正向进行; ,即,逆向进行; ,即,达平衡。 备注:作业:P52 2,3 二,平衡常数与温度的关系: 化学反应的与K只是温度的函数: 等压下等式两边对T微分: 两边同乘以T: ↘ 由Gibbs-Helmhotltz方程可得: 即: 称为化学反应的等压方程式 §1.1.5 化学反应的标准自由能变化 一,化学反应标准自由能变化的计算: 判断化学反应进行方向的热力学判据为,需计算: 可由参加反应的各种物质的标准生成自由能来计算,也可由反应的平衡常数K来计算,也可由电化学反应的电动势来计算,还可由自由能函数来计算。 备注:计算有4种方法。 1,由参加反应的各种物质的标准生成自由能计算: 例:试求下列反应的标准自由能变化及平衡常数K的温度关系式。 TiO2+3C(石)=TiC(s)+2CO(g) 由热力学数据表可查出各化合物的标准生成自由能: = = 2,由实验测定的化学反应平衡常数K求反应的: (实验可测出此关系式中的A,B) 例:在不同温度下测得碳酸铝分解反应的平衡常数K如表所示,试用图解法及回归分析法计算反应的及K的温度关系式。 K与T的实测值。(CaCO3=CaO
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