生物柴油脂肪酸甲酯中游离甘油.doc

SH/T 0796-2007—B-100生物柴油脂肪酸甲酯中游离甘油FNYSHCY09057 B–100生物柴油 脂肪酸甲酯中游离甘油和总甘油含量测定法 气相色谱法 F-NY-SH-CY-09057 B–100生物柴油脂肪酸甲酯－游离甘油和总甘油含量测定法－气相色谱法 1 范围 1.1 本方法规定了采用气相色谱法测定B–100生物柴油脂肪酸甲酯中游离甘油和总甘油含量的 方法。游离甘油的检测范围为0.005％（质量分数）～0.05％（质量分数），总甘油的检测范围为 0.05％（质量分数）～0.5％（质量分数）。 2 原理 样品经N–甲基–N–三甲基硅烷基三氟乙酰胺（MSTFA）硅烷化后，采用气相色谱法分析。 定量过程采用双内标和四种参比物对结果进行校正。单脂肪酸甘油酯、二脂肪酸甘油酯和三脂肪 酸甘油酯的测定分别采用单油酸甘油酯、二油酸甘油酯和三油酸甘油酯作为标准参考物。利用平 均转化因子计算试样中键合甘油的含量。 3 相关技术术语 3. 1 B–100生物柴油Biodiesel（B–100） 由植物油或动物脂肪制备而成的一种燃料，组成为长链脂肪酸单烷基酯。 3. 2 键合甘油Bonded glycerin 单脂肪酸甘油酯、二脂肪酸甘油酯和三脂肪酸甘油酯分子中连接的甘油部分。 3. 3 总甘油Total glycerin 游离甘油和键合甘油的总和。 4 意义和用途 游离和键合甘油的含量反映生物柴油的质量。游离甘油含量高，会在储存过程中或燃料系统 中产生分层现象；而总甘油含量高，则引起喷油嘴堵塞或者在喷油器的活塞和阀门等部位形成沉 积物。 5 仪器 5.1 气相色谱仪系统 参阅GB／T 4946详细的名称和定义。 5.1.1 气相色谱仪：仪器配置必须能满足表1所规定的色谱分析条件的要求。 5.1.2 色谱柱：5％苯基二甲基聚硅氧烷交联键合固定相或100％二甲基聚硅氧烷固定相的开管柱，柱子的最高使用温度可达到400℃。柱长10m或15m，内径0.32mm，液膜厚度0.1μm的色 谱柱可获得良好的分离效果。具有相同或更好的柱效或选择性的其它色谱柱也可使用。建议使用2m～5m长、内径0.53mm的高温色谱柱接在分析柱之前与进样口相连，这样可以使用自动进样 器，同时可以延长柱子的使用寿命。 5.2 电子数据采集系统 5..1 积分仪或计算机：能够实现实时绘图和色谱数据转换，自动积分测量色谱峰的面积和保留时间。 5.2.2 数据处理系统可以实施多级内标校正运算过程，计算校正曲线的相关系数r2,并采用内标法对数据进行处理。 表1 色谱分析条件 条件1冷柱头柱上进样口 1μL 色谱柱升温程序 初温50℃保持1min 一阶升温速率15℃／min到180℃ 二阶升温速率7℃／min到230℃ 三阶升温速率30℃／min到380℃，保持10min。条件270℃保持1min 升温速率15℃／min到190℃ 升温速率7℃／min到260℃ 升温速率30℃／min到380℃，保持10min。 检测器火焰离子化检测器（FID）检测器温度380℃ 载气类型氦气或氢气 流量3mL／min（50℃时）氮气2mL／min（50℃时） 6 试剂和材料 6.1 试剂纯度：所用试剂均为分析纯。其他级别的试剂也可使用，必须保证不会降低分析的精度。 6.2 正庚烷：分析纯。 6.3 N–甲基–N–三甲基硅烷基三氟乙酰胺（MSTFA）：分析纯。 6.4 吡啶：分析纯。 6.5 载气：使用高纯度氦气、氢气或氮气，纯度大于99.99％。净化载气使用分子筛或其他的吸 附剂去除水分、氧气和烃类杂质，选用的载气压力要保证载气的流速。 6.6 微升注射器或移液器：容量为100μL和250μL。 6.7 带盖样品瓶：带聚四氟乙烯密封垫，容量2mL和10mL。 6.8 容量瓶：10mL、25mL、50mL。 7 仪器准备 7.1 按照仪器厂家说明安装并老化色谱柱，色谱柱老化完成后，将色谱柱出口与检测器相连接，对系统检漏，并采取措施消除发现的漏点。在开始试验前，重新对系统进行检漏。 8 校正和标准化 8.1 校正标样的制备 按要求制备表2所列的标样。直接在容量瓶中称量纯组分的质量，准确至01，用吡啶稀释至 刻线。配好的标准溶液置于冰箱中保存备用。 表2 单组分储备溶液 化合物 CA.索引 称量质量 （mg） 稀释体积 （mL） 甘油 （R,S）–1–单–[顺–9–十八烯酰]甘油（单油酸甘油酯） 1,3–二[顺–9–十八烯酰]甘油（二油酸甘油酯） 1,2,3–三[顺–9–十八烯酰]甘油（三油酸甘油酯） （S）–（–）–1,2,4–丁三醇（内标1） 正十五烷（替代内标1） 1,2,3–三癸酰甘油（三癸酸甘油酯）（内标2） 56–81–5 111