有机化学反应机理总结.ppt

（1）频哪醇重排H2SO4或HCl频哪醇频哪酮邻二醇在酸的作用下发生重排生成酮的反应称为频哪醇重排第128页,共143页，2024年2月25日，星期天H+-H+-H2O重排优先生成稳定的C+重排的推动力是由一个较稳定的满足八隅体结构的氧正离子代替碳正离子。能提供电子的基团优先迁移。反应机理第129页,共143页，2024年2月25日，星期天（2）异丙苯氧化重排该法以丙烯和苯为起始原料，首先苯和丙烯在三氯化铝的作用下，产生异丙苯，异丙苯三级碳原子上的氢比较活泼，在空气的直接作用下，氧化生成过氧化物，过氧化物在酸的作用下，失去一分子水，形成一个氧正离子，苯环带着一对电子转移到氧上，发生所谓的缺少电子的氧所引起的重排反应，得到“碳正”离子，“碳正”离子再和水结合，去质子分解成丙酮及苯酚。由异丙苯经氧化、重排直至生成丙酮及苯酚的过程称为异丙苯的氧化重排。第130页,共143页，2024年2月25日，星期天工业制法和反应机理+CH3CH=CH2AlCl3O2自动氧化H+-H2O重排-H+C-O键断裂亲核加成+(CH3)2C=OH++(CH3)2C=O质子转移第131页,共143页，2024年2月25日，星期天（3）贝克曼重排酮肟在酸性催化剂的作用下重排成酰胺的反应称为贝克曼重排。H+R′-C-NHRO=第132页,共143页，2024年2月25日，星期天反应机理重排互变异构第133页,共143页，2024年2月25日，星期天（4）法沃斯基重排在醇钠或氢氧化钠或氨基钠等碱性催化剂存在下，?-卤代酮（氯代酮或溴代酮）失去卤原子，重排成具有相同碳原子的羧酸酯、羧酸、酰胺的反应。Y=OH，OR，NR2乙醇或乙醚乙醚第134页,共143页，2024年2月25日，星期天反应机理第135页,共143页，2024年2月25日，星期天酮类化合物被过酸氧化，与羰基直接相连的碳链断裂，插入一个氧形成酯的反应称为拜耳-魏立格（Baeyer-Villiger)氧化重排。+CH3COOOHCH3COOC2H540oC+CH3COOH常用的过酸有：（1）一般过酸+无机强酸（H2SO4）（2）强酸的过酸：CF3COOOH（3）一般酸+一定浓度的过氧化氢（产生的过酸立即反应）（5）拜耳-魏立格氧化重排第136页,共143页，2024年2月25日，星期天反应机理H+O-O键断裂-R′′COO-,-H+R′重排R3C-R2CH-,RCH2-CH3-第137页,共143页，2024年2月25日，星期天（6）霍夫曼重排酰胺与次卤酸盐的碱溶液(或卤素的氢氧化钠溶液)作用时，放出二氧化碳，生成比酰胺少一个碳原子的一级胺的反应。第138页,共143页，2024年2月25日，星期天反应机理异氰酸酯胺基甲酸酰基氮宾重排第139页,共143页，2024年2月25日，星期天（7）二苯乙醇酸重排α-二酮在浓碱作用下发生重排，生成二苯乙醇酸的重排反应称为二苯乙醇酸重排。第140页,共143页，2024年2月25日，星期天反应机理第141页,共143页，2024年2月25日，星期天（8）克莱森重排烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，这称为克莱森重排。?????????第142页,共143页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第143页,共143页，2024年2月25日，星期天硼氢化反应的机理CH3CH=CH2+H-BH2B2H6亲电加成CH3CH—CH2H—BH2……??-?+?-CH3CH—CH2HBH2…………CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、?电荷密度高的双键碳，并接纳?电子负氢与正碳互相吸引四中心过渡态第96页,共143页，2024年2月25日，星期天烷基硼氧化反应的机理第97页,共143页，2024年2月25日，星期天烷基硼还原反应的机理第98页,共143页，2024年2月25日，星期天（6）伯奇还原金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环