香菰精的合成方法改进.pdf

维普资讯 精 细 石 油 化 工 2005年 1月 SPECIALITY PETROCHEM ICALS 第 1期 香菇精 的合成方法改进 刘红霞 胡卫兵 余爱农 杨 良玉 (湖北 民族学院 化学与环境工程学院，湖北 恩施 445000) 摘要 ：研究了香菇精的合成方法，以二溴甲烷代替二碘 甲烷降低了生产成本 ，减少 了操作步骤，反应时间缩短 至 12h，收率由35 提高到 38％。产物经 IR、HNMR、MS分析 ，证实该化合物为香菇精。 关键词 ：香菇精 合成 改进 香料 中图分类号 ：TQ651 1 文献标识码 ：A 香菇精学名为 1，2，3，5，6一五硫杂环庚烷 ，是 (合成方法见文献[7])。 香菇的主香成分 ，是煮牛肉的肉香味主要成 CDR一4P差热 分析仪 ；XL-200型核 磁共振 分嘲 ，也是加利福利亚红色海藻 中具有抗菌活性 仪；FinniganTraceMs型质谱仪 ；NicoeetAva 的主成分… ，可用于防治龋齿嘲。 目前香菇精 的 Tar360型红外光谱仪。 主要来源是 由香 菇 中提取 ，操 作繁琐，收率 极 1．2 合成方法 低嘲。尤其在我 国，对于香菇类 、葱蒜类等特征香 向装有 电动搅拌器和恒压滴液漏斗的 500 料十分缺乏，香菇精在 国内还未实现商业化，且相 mL三 口烧瓶 中加入 18．6g(0．1mo1)四硫代碳 关研究报道极少 。 酸钠和 40mL无水 乙醇 。固体溶解后 ，在 35℃2 关于香菇精 的合成方法 ，国内外报道不多。 h内慢慢滴加 7mL二溴 甲烷和 100mL无水乙 综合言之 ，具有以下特点 ：1)操作繁琐 ，需要两次 醇。滴加完毕继续搅拌约 12h。然后加入 200 以上色谱分离；2)反应条件苛刻 ，要求持续低温 mL蒸馏水 ，用环己烷 (20mL×3)萃取，合并萃取 反应 30～40h；3)产物最高收率只有 35 。文 液 ，用无水氯化钙干燥。常压蒸馏除去乙醚 ，得到 献 [7介绍的香菇精合成方法如下 ： 粗产物。用色谱柱 (SiO：／石油醚)分离粗产物，得 NariS+CH3CH2ONa— Na2S+CH3CH2OH 浅黄色 固体 7．2g，有香菇香味，收率 38 。 NazS+ S+ CSz— N 2CS4 1．3 产物表征 Na2CS4+CH~I2 一 ◇ IR(KBr压片)分析结果为：该化合物分别在 1347，1183，821，797，696cm 处有吸收峰 ；核 上述方法有三点不足 ：(1)原料二碘 甲烷价格 磁共振 (6，DCCI。作溶剂，TMS为内标)测定该化 较贵 ，反应成本高，不利于推广 ；(2)二碘 甲烷与 四 合物只有一个峰 ：4．3(S，一CH：)；质谱分析所得 硫代碳酸钠 晶体 的反应为 固液反应 ，反应时间较 分 子 离 子 峰 分 别 为：188[(CH：)：S]，156 长 (48h)，且反应不充分；(3)用 乙醚作萃取溶剂 -[(CH2)：S]，142[(CH：)S]，124[(CH：)：S。]， 效果不佳，不能较好地分离出香菇精。笔者就问 120[(CHz)S。]，96(S。)，78[(CH：)：Sz]，64 题对工艺进行 了改进 ：用二溴 甲烷取代二碘 甲烷 ， [S：]，46-[CH—S]；经 CDR一4P差热分析仪测定 改进合成方法和改变萃取溶剂。实验表明，改进