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含氧酸氧化性规律(二)
主讲人:陈卓尔
卤素含氧酸及其盐的变化性规律
含氧酸和含氧酸盐:
HClO HBrO H IO
4 4 5 6
X氧化态 +7 +7 +7
半径r 小 大
有效核电荷Z* 小 大
2 6 0 2 6 10 0 2 6 10 0
电子构型 2s 2p 3s 3s 3p 3d 4s 4s 4p 4d 5s
卤素含氧酸及其盐的变化性规律
IV、原子轨道“钻穿效应”4s 3s
所以氧化性:HClO HIO HBrO
4 4 4
第四周期元素的特殊性——其高价态化合物显示特别强
的氧化性
类似有氧化性:
H PO H AsO H SO H SeO
3 4 3 4 2 4 2 4
卤素含氧酸及其盐的氧化速度
(1)阴离子的氧化速率往往随卤素氧化态的降低而增大:
ClO - ClO - ClO - ≈ ClO- (≈ Cl )
4 3 2 2
BrO - BrO - ≈ BrO- (≈ Br )
4 3 2
IO - IO - ( I )
4 3 2
(2)较重元素(特别是在其最高氧化态)形成的氧阴离子
的反应速率比较快:ClO4- BrO4- IO4-
IO4- 离子参与的氧化还原反应快得足以用做氧化还原滴定
的试剂
含氧酸酸性递变规律
卤素 HXO HXO2 HXO3 HXO4 酸性
Cl 3.2×10-8 1.1×10-2 103 108
Br 2.1×10-9 1
I 1.0×10-11 5.1×10-4 1.7×10-7
酸性
例题
例题:
利用电极电势解释下列现象:在淀粉-KI溶液中加入
少量NaClO时,得到蓝色溶液A,加入过量NaClO时,
得到无色溶液B,然后酸化并加少量固体Na SO 于B溶
2 3
液,则A的蓝色复现,当Na SO 过量时蓝色又褪去成
2 3
为无色溶液C,再加入NaIO 溶液蓝色的A溶液又出现。
3
指出A、B、C各为何物质,并写出各步的反应方程式。
例题解答
下节课再见
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