环氧氯丙烷生产废水的物化生化处理.docx

环氧氯丙烷生产废水的物化—生化处理 胡华斌 1，胡芳 2，马永利 1 (1．焦作煤业(集团)中马村矿，河南 焦作 454005；2．焦作煤业(集团)开元化工有限责任公司，河南 焦作 454191) [ [摘 要]采用“Fenton 试剂催化氧化+UASB 厌氧处理+好氧接触氧化+絮凝沉淀”串联工艺对环氧氯丙烷生产废水进行处理，COD 去除率可 达到 96 %，BOD 去除率可达到 96 %，SS 去除率可达到 92 %，氯化物去除率可达到 32 %，ECH 去除率可达到 99 %，总的处理效果良好。外排 废水 COD 浓度降至 11.9 mg/L，BOD 浓度降至 5.4 mg/L，SS 浓度降至 1.7 mg/L，氯化物浓度降至 43.5 mg/L，ECH 浓度降至 0.2 mg/L，可达到 国家污水综合排放标准的一级标准。 [关键词]环氧氯丙烷；生产废水；Fenton 试剂；生化处理 [中图分类号]X [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2014)04-0070-02 Physicochemical and Biochemical Treatment of Epichlorohydrin Production Wastewater Hu Huabin1, Hu Fang2, Ma Yongli1 (1. Jiaozuo Coal Industry Zhong Macun mine, Jiaozuo 454005； 2. Jiaozuo Coal Industry Kaiyuan Chemical limited liability Company, Jiaozuo 454191, China) Abstract: Epichlorohydrin production wastewater was treated through a serie processes inclouding “Fenton catalytic oxidation + anaerobic treatment in up-flow anaerobic sludge bed system (UASB) + aerobic contact oxidation + flocculating precipitation”, the removal rate of COD, BOD, SS, chloride and ECH was 96 %, 96 %, 92 %, 32% and 99% separately, the general treatment effect was preferable. In terms of discharged wastewater, the contents of COD, BOD, SS, chloride and ECH were fallen to 11.9 mg/L, 5.4 mg/L, 1.7 mg/L, 43.5 mg/L and 0.2 mg/L respectively, meeting the first-level discharged criteria in National Integrated Wastewater Discharge Standard. Keywords: epichlorohydrin；production wastewater；fenton；biochemical treatment 环氧氯丙烷(ECH)是一种易挥发、不稳定的无色油状液体， 微溶于水，能与多种有机溶剂混溶，并可与多种有机液体形成共 沸物[1]。目前，国内外 ECH 工业生产方法主要有以丙烯为原料的 丙烯法和以甘油为原料的甘油法 2 种[2-4]。丙烯法丙烯价格居高不 下，大量皂化废水需要排放，而甘油法甘油相对丰富，且生物甘 油价格大跌，皂化废水量大大减少，为丙烯法的 1/10[5]。因此， 甘油法生产的 ECH 产品具有较强的市场竞争力。 焦作煤业( 集团) 开元化工有限责任公司采用甘油法生产 ECH[6]，其废水来源于生产工艺的盐酸解析、甘油氯化、氯丙醇 环化和精馏等操作单元，对废水治理措施有：浓盐酸经蒸汽加热 解析出氯化氢后产生解析废水，而甘油氯化釜尾气经水吸收塔后 产生酸性废水，均作为吸收水回用于氯化氢制酸装置；氯丙醇环 化过程产生高盐废水，经多效蒸发析盐工艺处理回收工业盐氯化 钠(NaCl)，变废为宝[7]；甘油氯化釜尾气先后经水吸收塔、碱液吸 收塔吸收处理后产生含氢氧化钠(NaOH)、NaCl 和有机酸钠等的 碱性废水，氯丙醇环化釜及精馏塔尾气经淋洗塔洗涤后产生含 ECH 和二氯丙醇的淋洗水，这两种废水与水环式真空泵废水和地 面冲洗水均进行物化-生化处理，达标后排放。 1 环