抗黄变聚醚_氨基亲水性硅油的研制及应用.doc

338 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 抗黄变聚醚／氨基亲水性硅油的研制及应用 庄宝璐，叶剑素，陈中民 (溧阳市巨神助剂化工研究所有限公司，漂阳213300) 摘要：以舍氢硅油、n、烯丙基缩水甘油醚、不饱和聚醚等原料，经开环共聚、硅氢加成、氨解开环 等多步反应，制成了聚醚／氨基亲水性硅油柔软荆，并确定了其最佳合成条件。将其应用于纯棉织物整理 上．获得了极佳的亲水性、良好的白度度柔软和滑爽的手感。 关键词：聚醴，氧基硅油，柔软荆，秉软整理。抗黄变，亲水 目前在织物后整理中广泛使用的有机硅整理 油，最后与含有哌嗪基的硅烷偶联剂反应，制得 剂主要有疏水型和亲水型二大类。疏水型包括氨 聚醚／氨基亲水性硅油。经其整理的织物既有柔 基改性硅油、环氧基改性硅油、羟基硅油；亲水 软、滑爽的手感，又有极佳的亲水性、白度和抗 型包括聚醚／氨基改性硅油、聚醚／环氧基改性硅 静电性。 油、聚醚改性硅油。目前应用最广、用量最大的 品种为氨基硅油乳液或微乳液。氨基硅油整理剂 l试验 由于氨基的极性，可以与纤维上的羟基，羧基等 1．1原料与仪器 相互作用，产生非常牢固的取向性和吸附性；因 织物：21‘×21‘，280x250根／10cm漂白纯 此极大地改善了聚硅氧烷在纤维上的定向排列， 棉平布；高含氢硅油：KF一99，日本信越；八 从而使织物手感超级柔软、滑爽、丰满。但氨基 甲基环四硅氧烷(D；)：GE公司；六甲基二硅 硅油整理剂存在以下缺点：(1)侧链上的2个氨 氧烷：江西星火；聚醚F～6：海安石油化工厂； 基(伯氨基和仲氨基)和3个氢原予在高温下极 烯丙基缩水甘油醚：南京裕德恒偶联剂厂；硅烷 易氧化分解成发色基团，而双氨型结构具有协同 偶联剂：GP一]08上海硅普化学品有限公司； 加速氧化的作用，会促进形成发色基团，导致整 催化剂C：自制；催化剂A、环氧稳定剂、纯 理后的织物泛黄，白度降低或色变；(2)氨基分 碱、亲水性硅油溶液CGF：市售。 布不均匀，乳液的稳定性较差，贮存和使用过程 白度测定仪：ZBD型；弹性仪：YG541型， 中易漂油，沾污织物，粘结辊筒；(3)氨基的引 宁??纺织仪器厂；织物强力仪：YG7026—2500 入并没有提高亲水性，反而增加了疏水性，经其 型，常州第二纺织机械厂。 整理织物的透气性、亲承性降低，影响织物的服 1．2聚醚／氨基亲水性硅油的合成 用性能‘“。 1．2．1低含氢硅油的制备 减少或抑制黄变的方法有降低氨值法、环氧 将定量的KF一99、D‘、六甲基二硅氧烷、 化改性、酰化改性、季铵化改性和加人抗氧化剂 催化剂A等依次投入反应釜中，启动搅拌机， 等；增加亲水性的主要途径是在氨基硅油分子中 升温至50一60℃，反应4～5 h；粘度达到平衡 引入聚醚亲水链段口]。但要在疏水的氨基硅油分 不再变化后，即用纯碱中和pH值至7；然后抽 子上接枝亲水性基团，技术难度较大。本试验以 滤，得到适当氢含量的无色透明低含氢硅油。 D。与高含氢硅油开环共聚制得低含氢硅油，再 1．2．2聚醚／氨基亲水性硅油的制备 与烯丙基缩水甘油醚在催化剂作用下进行硅氢加 成反应oj，制备出含环氧基的聚硅氧烷；接着与 作者简介：庄宝璐(1969一)，男，工程师，主要从事纺织 印染助剂打面的研究开发和应用。电话： (0519)7302958— 不饱和聚醚进行硅氢加成反应制得环氧／聚醚硅 8017。  2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 339 将定量的低含氢硅油、烯丙基缩水甘油醚、 白度：用白度测定仪测定 环氧稳定剂等依次投入反应釜中，通N。保护， 手感：用手触摸法评定；采用1～5级评判 启动搅拌，升温至80℃，滴人部分催化剂C， 法，1级最差，5级最好。 在90℃保温反虚1 h；然后再将F一6、剩余催 亲水性：采用滴水法测定，以秒计算吸尽水 化剂C加入反应釜，并在90～100 4C下使物料反 滴的时问。即用标准滴管(25滴／mL)从离织 应至透明。然后降温至70℃，加入硅烷偶联剂 物2 cm高度处向水平铺展的织物表面滴一滴水， GP一108，保温反应3 h；冷却至45℃以下，过 静态下测定织物吸收完一滴水所需的时间 滤，即得聚醚／氨基亲水性硅油。 折皱回复角、断裂强力：按GB／T3923— 结构式如下：H— 1983法测定 CH3 CH3 R】 (H3C)。SiO(SiO)。(SiO)：(SiO)。Si(CH。)。 2结果与讨论 2．i合成工艺的选择 CH3 CH3 在合成低含氢硅油反应中，反应温度越高， CH2(CH2)20CH2CHCH2一R2 开环聚合反应的速度就越快，容易发生暴聚现 OH 象，反应难以控制；反应温度过低，反应速度过 式中，R。为亲水