化学分析耐用性.docx

我们之所以要做耐用性，就是要把仪器，实验操作程序过程可能发生的误差，与正常情况下运作做一个比较。因此，所有在耐性实验中所改变的参数都是根据这些原则而来。譬如检测器的波长，误差可能是2 个纳米，那我们就做正负两个纳米，要是把条件放宽了，结果可能就出不来。那不是给自己找麻烦。我们是要解决耐用性的问题而不是再去制造问题。耐用性　　分别考察流动相比例变化±5％、流动相pH值变化±0.2、柱温变化±5℃、检测波长变化±5nm、流速相对值变化±20％以及采用三根不同批号的色谱柱进行测定时，仪器色谱行为的变化，每个条件下各测试两次。可接受的标准为：各杂质峰的拖尾因子不得大于2.0，杂质峰与其他成分峰必须达到基线分离；杂质峰与其他成分峰分离度大于1.5。各条件下的杂质含量数据（n=6）的相对标准差应不大于2.0%，杂质含量的绝对值在±0.1％以内。我不知道您这些标准是谁来决定的。一般含量测定是用等梯度来做，比较单纯。流动相比例百分之五，您的峰可能出现在溶剂峰的位子，或者非常后面。耐用性的原则是看我们在操作过程，可能引起的误差。譬如我们称重量，用量筒量体积，百分之五太大了呀。pH 要看pK 的值同时也是酸碱测量的误差，有0.1就已经很大了。柱子的恒温槽差不多是那个温度。一般检测器的resolution 是小于2 nm, 所以变化5 nm太大了，您可能看不到或者基线噪音太大。流速一般是1毫升每分钟，所以变化0.1毫升，就是10％了呀，如果一个泵的流速差了10％，这个泵是不能通过验证的啊，没有必要再去做耐用性试验。这些耐用性，用一根柱子做就可以了。一搬使用的色谱条件，必须用两根同样的柱子，但是不同的批号，而且所有这些实验都是由同一人员，同一个仪器操作来做耐用性（换句话说每次只能更改一个变数）。至于系统适应性是根据方法的适应性，不是另外设立较高或较低标准，这才叫系统适应性。而且这些标准都是在执行方案以前就订好的。耐用性① 改变流速：流速相对值变化±20％② 改变色谱柱：采用三根不同品牌、不同批号的色谱柱进行测定③ 改变流动相：流动相比例变化±5％；流动相pH值变化±0.2④ 改变柱温：柱温变化±5℃、可接受的标准为：各条件下的杂质含量数据（各个指标三个条件，平行2针，n=6）的相对标准偏差应不大于10%，杂质含量的绝对值在±0.1％以内。? ? 注意：内定指标各杂质峰的拖尾因子不得大于2.0，杂质峰与其他成分峰分离度大于1.5。各变动因素中是三个条件（高、中、低变动），其中确定条件只需要做一次即可（中间条件），其他变动因素可共用该次结果。流速：+/-20%柱温：+/-5度流动相比例：+/-5%（有机相）色谱柱：至少两条不同品牌的色谱柱；含量通常采用三标三样，有关物质通常采用双对双样，我做的基本上就这样了，其他的还可调的有流动相的pH值，防拖尾试剂的浓度（有离子对试剂或三乙胺时）。个人意见，仅供参考。注意：在每个耐用性条件下，必须先进系统进行验证，如果系统不符合要求的话，做也没什么意义！图5??? 以上我们介绍了Excel统计函数中比较常用的几种函数，更多的涉及专业领域的统计函数可以参看附表以及各种相关的统计学书籍。 ? ? 附表：? ? 　函数名称函数说明语法形式AVEDEV返回一组数据与其均值的绝对偏差的平均值，即离散度。AVEDEV(number1,number2, ...)AVERAGE返回参数算术平均值。AVERAGE(number1,number2, ...)AVERAGEA计算参数清单中数值的平均值（算数平均值）。不仅数字，而且文本和逻辑值（如TRUE 和 FALSE）也将计算在内。AVERAGEA(value1,value2,...)BETADIST返回 Beta 分布累积函数的函数值。Beta 分布累积函数通常用于研究样本集合中某些事物的发生和变化情况。BETADIST(x,alpha,beta,A,B)BETAINV返回 beta 分布累积函数的逆函数值。即，如果 probability = BETADIST(x,...)，则 BETAINV(probability,...) = x。beta 分布累积函数可用于项目设计，在给定期望的完成时间和变化参数后，模拟可能的完成时间。BETAINV(probability,alpha,beta,A,B)BINOMDIST返回一元二项式分布的概率值。BINOMDIST(number_s,trials,probability_s,cumulative)CHIDIST返回 γ2 分布的单尾概率。γ2 分布与 γ2 检验相关。使用 γ2 检验可以比较观察值和期望值。CHIDIST(x,degrees_freedom)CHIINV返回 γ2 分布单尾概率的逆函数。CHIINV(probability,