有机化学 第3章 烯烃、二烯烃和炔烃.ppt

2、氧化反应碳碳双键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。（A）空气中催化氧化专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！（B）高锰酸钾的氧化①稀、冷的高锰酸钾碱性溶液：生成顺式-?-二醇.此反应使高锰酸钾的紫色消失,故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。②较强烈条件下，碳碳双键断裂，烯烃被氧化成酮或羧酸.烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。3、聚合反应聚丙烯聚乙烯乙丙橡胶CH2CH2CHCH2CH3m4、α-氢原子的反应（补充）（A）卤代反应烯烃与氯在较低温度主要发生双键的加成反应，在较高温度则主要发生α-氢原子取代反应。以上数据表明：碳碳三键不是由三个σ键加和而成的。主要指碳碳三键的结构。第二节炔烃炔烃：分子中含有碳碳三键的开链不饱和烃一、炔烃的结构基态1s2s2p激发态1s1s2s2p2psp杂化态sp每个sp杂化轨道含1/2s成分和1/2p成分。1、碳原子的sp杂化轨道一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道未参与杂化的两个p轨道互相垂直且都垂直于sp杂化轨道。乙炔分子的σ键乙炔分子的结构乙炔分子中π键的形成（p31图3.5）二个sp杂化碳原子和二个氢原子形成乙炔碳碳三键的组成一个σ键，二个π键。官能团位次异构二、炔烃的异构和命名1、同分异构体1-戊炔3-甲基-1-丁炔2-戊炔1,2-丁二烯碳架异构官能团异构2、命名与烯相似，只将“烯”改为“炔”。4-甲基1，3-选母体化合物烯炔遵循“最低系列”原则,若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。定编号戊炔1-543211234丁二炔1-炔43213-炔87654321辛烯-2-丁烯-6-3-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔5432176543215-乙烯基-三、炔烃的物理性质状态：2-4个碳以下是气体沸点：比烯烃略高相对密度：比烯烃略高，比水轻溶解性：有微弱的极性，不易溶于水，易溶于石油醚、乙醚等有机溶剂。气味：纯乙炔是无色无味的气体，由电石水解生成的乙炔由于夹杂少量硫或含磷，因此有特殊味道。四、炔烃的化学反应结构与性质炔氢三键加成反应聚合反应氧化反应具有酸性1、加成反应（A）催化加氢强催化剂选择性加氢催化剂用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3称为Lindlar催化剂.(B)加卤化氢加HBr时存在过氧化物效应（C）加水烯醇式(不稳定)酮式或醛式(稳定)乙烯醇（D）加氰化氢2、聚合反应乙烯基乙炔二乙烯基乙炔3、氧化反应通过鉴定氧化产物，可确定推测三键的位置及其结构。*单烯烃通式：CnH2n*四个碳以上的炔烃有碳链异构和官能团位置异构；*乙炔分子中的碳原子为sp杂化状态，与sp2或sp3杂化状态相比，它含有较多的s成份。s成份越多，则轨道距核较近，也就是原子核对sp杂化轨道中的电子约束力较大，吸引电子的能力相对较强。第三章烯烃、炔烃和二烯烃烃——不饱和烃—烯烃（单烯烃、二烯烃、多烯烃）炔烃（分子中含C=C）3.1烯烃（一）烯烃的结构（二）烯烃的同分异构体（三）烯烃的命名（四）烯烃的物理性质（五）烯烃的化学性质3.3二烯烃（一）二烯烃的分类和命名（二）1，3-丁二烯的结构及共轭效应（三）共轭二烯烃的化学性质3.2炔烃（一）炔烃同分异构体和命名（二）炔烃的结构（三）炔烃的化学性质3.1烯烃烯烃分子中含有的开链不饱和烃.一、烯烃的结构（1）碳原子的sp2杂化轨道基态1s2s2p激发态1s1s2s2p2psp2杂化态sp2每个sp2杂化轨道含1/3s成分和2/3p成分。图3-1碳原子的sp2杂化余下一个未参与杂化的p轨道，垂