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热力学统计物理复习资料.doc

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热力学统计物理

:热力学的基本规律

1.焦耳实验:

(1)实验结果:水温发生变化

(2)结果分析:①气体向真空自由膨胀,气体对外界不作功,即W=0;

②水温没有发生变化,说明气体与水没有交换热量,即Q=0。

∴说明气体的内能在过程前后不变。

焦耳定律:理想气体的内能只是温度的函数,与体积无关。即

适用范围:理想气体

推论:,故理想气体的焓也是温度的单值函数。

熵增加原理:系统经可逆绝热过程后熵不变,经不可逆绝热过程后熵增加,在绝热条件下熵减少的过程是不可能实现的。即

最大功原理:系统在等温过程中对外界所作的功不大于其自由能的减少量。即

两个例题:

1)一理想气体,经准静态等温过程,体积有变为,求过程前后气体的熵变。

解:已知理想气体的物态方程为:

等容热容为:

∴初态的熵为:

末态的熵为:

故熵变为:

热量Q从高温热源T1传到低温热源T2,求熵变.

解:根据熵变的定义,得

①高温热源的熵变为:(放热)

②低温热源的熵变为:(吸热)

由于熵是广延量,具有可加性∴

第二章:均匀物质的热力学性质

1.平衡辐射:如果辐射体对电磁波的吸收和辐射达到平衡,热辐射的特性将只取决于温度,与辐射体的其他特性无关。

2.辐射能量密度:注:平衡辐射的吉布斯函数为零。G=0

3.辐射通量密度:①②(斯特潘-玻耳兹曼定律)

4.黑体:能够全部吸收各种波长的辐射能而不发生反射、折射和透射的物体。

第三章:单元系的相变

1.开系和闭系的区别:①开系的质量或物质的量可以发生改变,而闭系的物质的量不会发生改变;②复相系的各相的状态参量不一定是独立的,这与闭系有所不同。

2.化学势:

物理意义:在恒温恒压下,在指定的体系中,增加1mol的物质所引起的吉布斯函数的改变。

:热力学第三定律

1.热力学第三定律:(能氏定理)

凝聚系的熵,在等温过程中的改变量随着热力学温度趋于零而趋于零。

2.绝对零度不能达到原理:不可能通过有限的步骤,使一个物体冷却到热力学温度的绝对零度。

3.吉布斯杨缪:假如各组元的气体完全相同混合后,系统应有熵增,但对于同一种气体,按熵是广延量的要求,混合后熵增应该等于零,与上述矛盾。

①经典解释:粒子可分辨,气体的混合是扩散过程。②量子解释:粒子不可分辨,气体混合前后的状态无法区别,不是扩散过程。

第六章:近独立粒子的最概然分布

统计物理学的基本原理:统计物理学从宏观物质系统是由大量微观粒子组成这一事实出发,认为物质的宏观特性是由大量的微观粒子行为的集体表现,宏观物理量是相应微观物理量的统计平均值。

第六章:近独立粒子的最概然分布

2.泡利不相容原理:在含有多个全同近独立的费米子的系统中,一个量子太最多能容纳一个费米子。

3.等概率原理:对于处于平衡太的孤立系统,系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的。

4.最可几(概然)分布:对于指定状态的宏观体系,它的各种分布所拥有的微观状态数大小不一,其中必有一种分布所包含的微观状态数最多或出现的几率最大,称为最可几分布。

注:玻耳兹曼分布是微观状态数最多的一种分布,根据等概率原理,玻耳兹曼分布是最概然分布。

5.微观状态数:体系中所有与宏观状态相容的量子态的总数。处在一定已知宏观约束下的体系的平衡态,可用一组独立的宏观参量描述。这一组宏观参量的特定数值确定一个宏观状态。

注:玻耳兹曼系统的微观状态数为:

6.玻耳茲曼分布:

解释:①粒子处在能量相同的单个状态上的概率是相同的;②粒子处在能量不同的单个状态上的概率是不同的;③粒子处于能量最高的单个状态上的概率最小。

(1)粒子运动状态的经典描述:

①自由粒子:②线性谐振子:

③转子:

粒子运动状态的量子描述:

①线性谐振子:

②转子:其中

③自由粒子:其中

8.三个例题:

1)试根据试(6.2.13)证明,在体积为V内,在到的能量范围,三维自由粒子的量子数为.

证明:取球坐标系,则

∴自由粒子可能的状态数为:

又对积分,得

又∵代入上式,得得证.

2)试证明,对于二维自由粒子,在面积L2内,在到的能量范围,量子态数为

证明:自由粒子可能状态数为

对积分,得

又∵代入上式,得得证.

3)试证明:对于一维自由粒子,在长度L内,在到的能量范围量子态数为

证明:自由粒子可能状态数为

在长度L内,动量大小在到范围内的量子态数为

又∵代入上式,得

:玻耳茲曼系统

1.能量均分定理:对于处于温度为T的平衡状态的经典系统,粒子能量中每一个平方向的平均值等于.

2.玻耳茲曼系统的热力学统计表达式:

①配分函数:②粒子数:③内能:

④广义力:特例:

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