whx络合滴定中的副反应和条件形成常数.pptx

whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第1页!？认为反应很完全，KMY是衡量反应程度的标志第三节络合滴定中的副反应和条件形成常数如何判断定量反应完全？？？一、络合反应的复杂性1.理想情况M+Y=MY2.实际情况MY+MY-+L+OH-NHHOHMLM(OH)HYNY...M(OH)Y...MHY...M(OH)mMLnHY16whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第2页!主反应副反应共存离子效应MY′水解效应络合效应酸效应M′Y′KMY′?108,可认为定量完全2whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第3页!KMY可从P345表3查得，KMY′如何求呢？？KMY?KMY′有何关系?[M]?[M′]若能找出[Y]?[Y′]之间的关系[MY]?[MY′]便可找出KMY?KMY′的关系所以，需引入副反应系数?的概念！3whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第4页!(1)?Y(H)(酸效应系数）αY(H)表示未参加主反应（未与M络合）的EDTA的各种型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的平衡浓度[Y]的比值[Y′][MLn]=?n[M][L]n，同理：[HnY]=[YHn]=?Hn[Y][H+]n5whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第5页!（2）?Y(N)Y的存在型体1.主反应产物：MY[Y′]2.副反应产物：NY[Y′]3.游离态：YN+Y=NY8whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第6页!同理，若有n个副反应n个副反应10whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第7页!2.?M副反应产物(1)?M(L)等式右边各项的数值，分别与[M]、[ML]、[ML2]、……、[MLn]相对应，只不过大家都缩小了[M]倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。12whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第8页!（3）?M副反应1.主反应产物MYM的存在形式2.副反应产物M(OH)i,MAj,MBkI,j,k可=1,2.3.;CM[M′]3.游离态M[M]14whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第9页!同理，若有n个副反应n个副反应例：求pH=10.0时，?Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的?1-?3分别是105.2，1010.3，1013.3。pH=10.0）解：pH=10.0,即[OH-]=10-4mol?L-116whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第10页!解：18whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第11页!例：计算ZnY络合物在pH=10.0并含有0.10mol·L-1游离NH3的NH3-NH4Cl缓冲液中的KZnY′＝？（已知：Zn-NH3的?1-?4分别是102.27、104.61、107.01、109.06）20whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第12页!主反应副反应二、?（副反应系数）1.主反应产物MY41.?Y(络合剂的副反应系数)络合剂Y的存在型体2.副反应产物HY,H2Y,…H6Y,NY[定义]：CY[Y′]3.游离态：Y[Y]whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第13页!例6-2计算pH=5.00时EDTA的酸效应系数?Y(H)和lg?Y(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg?1H～lg?6H分别为:10.26，16.42，19.09，21.09，22.69和23.59。若a-b≥2，则10a+10b≈10a解：依题意，[H+]＝10-5.00mol/L，根据（1）式，有：6whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第14页!(3)?Y9whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第15页!例6-3解：查表得，pH=5.00时，;KPbY=1018.04,KCaY=1010.7,KMgY=108.7(1)主反应：Pb2++Y=PbY副反应：Ca2++Y=CaY，Y+H+→HY…H6Y故(2)主反应：Pb2++Y=PbY副反应：Mg2++Y=MgY，Y+H+→HY…H6Y故11whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，您现在浏览的是第16页!(2)?M(OH)副反应产物13whx络合滴定中的副反应和条件形成常数共20页，