实验室安全技术和劳动防护.ppt

②过氧化物的检测：用硫氰酸亚铁检测过氧化氢是一种非常灵敏的方法。?取5毫升新配的1％硫氰酸亚铁溶液，加0.5毫升0.5摩尔的硫酸溶液与0.5毫升0.1摩尔硫氰酸亚铁溶液混匀(必要时用少量的碎屑脱色)加6毫升待测试样，用力摇动，如有过氧化物存在出现红色，根据颜色深浅可判断过氧化物的含量。①过氧化物的产生：刚蒸馏过的醚类物质，若不加稳定剂，在不到二周的时间内就会产生过氧化物，如四氢呋喃三天后开始产生过氧化物、乙醚八天后产生过氧化物，如果敞开的话会加速过氧化物的产生。(醚类氧化所生成的过氧化物剩余物极易爆炸)?将酸性硫氰酸亚铁喷在色层纸上，可检测15微克的过氧化氢物(如过氧化二酰)。?用碘化钾法检测乙醚中的过氧化物：10毫升乙醚加新配制的10％KI溶液1毫升，摇匀，对白色背景横向观测，应无任何颜色。但将9毫升乙醚和7毫升饱和KI溶液加入比色试管中摇匀按同样方法观察，如有黄色出现表明醚中有0.005％以上的过氧化物存在，这样的醚应立即报废。?四氢呋喃及二氧六环中的过氧化物的定量分析：50毫升试液加6毫升冰醋酸4毫升氯仿1克KI，用0.1摩尔硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘按下式计算过氧化物的百分含量[(Na2S2O3ml×Na2S2O3N×1.7)/试液重量]，在醋酸中进行上述反应，应通入惰性气体，将空气排出，防止碘化物自氧化。在醚中加0.001％的对苯二酚或二苯胺，多羟基酚，氨基酚和芳胺可起动稳定和抑制作用。在100毫升醚中加入0.0001克连苯三酚可在两年内不产生过氧化物。100PPM的1-萘酚对异丙醚，对苯二酚对四氢呋喃，氯化亚锡或硫酸亚铁对二氧六环也都是有效的，取代的反二苯乙烯醌已取得了阻止醚和其他化合物氧化变质的专利。③抑制过氧化物的生成：?用硫酸亚铁分解醚中的过氧化物是一种常用的方法。将40克30％的硫酸亚铁水溶液放入1毫升待除过氧化物的溶液中即可。(注意：浓度高时反应激烈)?将1份23％的氢氧化钠加入10份乙醚或四氢呋喃的溶剂中即可。?通过“DoWex-1”离子交换树酯，即可从高纯的醚试样中除去过氧化物。④过氧化物的消除：④加氢化钙回流、蒸馏，可得无水无过氧化物的1.4－二氧六环，此法也可用于其他醚。⑤硼氢化钠(钾)用来还原四氢呋喃和二甘醇二甲醚中的过氧化物，并在相当长的一段时间内有抑制作用，不发生氧化反应。⑥氢氧化铈是一种不溶于水的固体，能与过氧化物反应，并且可用过滤或倾泻法进行分离。(铈盐与氢氧化钠反应可得氢氧化铈)★当氢氧化铈加入醚中后，1~2分钟内，溶液就会由白变成红棕色并且可在15分钟内把过氧化物全部除去，然后过滤分开。★用KI检测法(2毫升醚中加5毫升KI酸性溶液和1毫升淀粉）检测了19种市售高纯醚，结果发现12种醚含过氧化物，用氢氧化铈处理后，再用KI方法检测，没有了过氧化物。醚中是否残留铈，可用联苯胺检测。十三、化学危险品的使用、处理和注意事项第一类：爆炸物品特点：这类物品在受到高温、摩擦、撞击、震动等外来因素或与其他性能相抵触的物质接触就会发生剧烈的化学反应，产生大量气体和热量，同时气体体积急剧增加，引起爆炸。如：硝基芳香族炸药、液氧炸药、雷管等等。处理方法：严格按照爆炸物防范，分开存放，避免高温、摩擦、撞击、震动或与其他性能相抵触的物质混放在一起。注意事项：存放在危险品仓库中的专用库房内，不能放在实验室。氧化剂(分为无机和有机氧化剂两大类)无机类：氯酸钾(MClO3、M=K、Na、NH4、Ag、Hg)、高锰酸钾、铝酸酐等均为一级氧化剂。高氯酸盐MClO4(M=K、Na、NH4、Sr)过氧化物M2O2、(M=Na、K、Mg、Ca、Ba、H2)特点：具有很强的助燃性，遇高温受摩擦或撞击以及与有机物或酸类接触即发生燃烧、爆炸。有机类：烷基氢过氧化物 ROOH二烷基氢过氧化物 ROOR’二酰基过氧化物 RCOOOCOR’酯的过氧化物RCOOOR’其他过氧化物特点：在某些氧化过程中还可产生过氧化物，如乙醛的氧化：CH3CHOCH3COOH+CH3COOOH分解爆炸处理方法：避免加热、撞击，远离火源和热源；避免与还原性物质或有机物混合；MClO3避免与强酸作用。注意事项：防水、防潮第三类：压缩气体与液