高分子化学反应 (2).ppt

3.高分子分离膜①按照膜结构和功能分类为微孔膜、离子交换膜、溶剂扩散膜等②按照膜材料结构分类为均质膜、非均质膜、复合膜等③按照膜的外观分类平板膜、卷式膜、中空纤维膜等④按照分离原理分类渗析膜、电渗析膜、反渗析膜等第31页，共65页，星期日，2025年，2月5日4.反应性高分子反应性高分子也称为高分子试剂，是高分子化的化学试剂的总称。第32页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.3.3生物功能高分子1．高分子药物（1）药物的微胶囊化（2）化学键合型高分子药物聚乙烯醇\乙烯胺青霉素（3）生物医学功能高分子材料第33页，共65页，星期日，2025年，2月5日第34页，共65页，星期日，2025年，2月5日第35页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.4.1接枝1.活性侧基引发的自由基型或离子型聚合（1）自由基型接枝6.4聚合物主链反应第36页，共65页，星期日，2025年，2月5日第37页，共65页，星期日，2025年，2月5日（2）阳离子型接枝第38页，共65页，星期日，2025年，2月5日2.链转移反应引发的接枝聚合3.聚合物活性侧基与活性端基聚合物的缩合第39页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.4.2扩链1.活性端基聚合物之间的缩合（1）控制一种单体过量的线型平衡缩聚反应，如合成涤纶（2）利用双基终止自由基聚合物大分子两端引发剂残基的化学转化。归纳获得活性端基聚合物的几种方法第40页，共65页，星期日，2025年，2月5日第41页，共65页，星期日，2025年，2月5日（3）活性阴离子聚合物与特殊试剂反应第42页，共65页，星期日，2025年，2月5日2.与低分子偶联剂进行缩合HO[OC(CH2)4CONH(CH2)6NH]nH+Cl-CH2C6H4CH2-Cl→HO[OC(CH2)4CONH(CH2)6NH]n-CH2C6H4CH2-[NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO]nOH第43页，共65页，星期日，2025年，2月5日3.利用线型缩聚反应中的链交换反应4.活性阴离子链引发的阴离子聚合苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物（SBS弹性体）可以采用两条合成路线：（1）用丁基锂首先引发苯乙烯聚合，然后加入丁二烯聚合，最后再加苯乙烯聚合就得到SBS。（2）用烷基二锂Li-R-Li引发丁二烯聚合生成双阴离子活性链，然后加入苯乙烯在活性链两端同时聚合生成SBS。第44页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.4.3交联1.橡胶的硫化所谓硫化是指使塑性高分子材料转变成弹性橡胶的过程（1）不饱和橡胶的硫化第45页，共65页，星期日，2025年，2月5日（2）饱和橡胶的硫化第46页，共65页，星期日，2025年，2月5日关于高分子化学反应(2)第1页，共65页，星期日，2025年，2月5日聚合物化学反应的研究目的和分类2.合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物，如聚乙烯醇和维尼纶等的合成;1.对天然或合成高分子化合物进行化学改性;3.研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律。第2页，共65页，星期日，2025年，2月5日聚合物化学反应分为以下3类聚合度不变的反应，如侧基反应等；聚合度增加的反应，如接枝、扩链、嵌段和交联等；聚合度减小的反应,如降解、解聚、分解和老化等。第3页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.1聚合物化学反应的特点及影响因素6.1.1聚合物化学反应的特点反应的复杂性；产物的多样和不均匀；影响因素的多样性。第4页，共65页，星期日，2025年，2月5日例：聚乙烯醇缩甲醛第5页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.1.2聚合物化学反应的影响因素1.聚合物聚集态的影响:晶态聚合物难于反应2.邻近基团位阻的影响第6页，共65页，星期日，2025年，2月5日3.邻近基团的静电效应已水解基团对临近酰胺基水解具有催化促进作用。第7页，共65页，星期日，2025年，2月5日4.构型的影响水解速度：全同立构无规结构间同立构第8页，共65页，星期日，2025年，2月5日5.基团的隔离作用或“孤立化”聚乙烯醇的缩甲醛化程度只能达到大约90-94%，约有6-10%的羟基被孤立化。第9页，共65页，星期日，2025年，2月5日6.相容性