汽油的安定性与腐蚀性.pdf

石油加工工程 4.1.3 汽油的安定性与腐蚀性 徐春明 一、汽油的安定性  汽油在常温和液相条件下抵抗氧化的能力称为汽油的氧化 安定性，简称安定性  安定性不好的汽油，在储存和输送过程中容易发生氧化反 应，生成胶质，使汽油的颜色变深，甚至会产生沉淀  在油箱、滤网、气化器中形成粘稠胶状物，影响供油  沉积在火花塞上的胶质在高温下会形成积炭而引起短路  沉积在进、排气阀门上会结焦，导致阀门关闭不严  沉积在气缸盖和活塞上形成积炭，造成气缸散热不良、 温度升高，增大爆震燃烧的倾向 1、汽油的化学组成与其安定性的关系 ① 烷烃、环烷烃、芳香烃在常温不易发生氧化反应 ② 不饱和烃易发生氧化和叠合反应，生成胶质  链烯烃＜环烯烃＜二烯烃  直链α-烯烃比双键位于中心附近的异构烯烃更不稳定 ③汽油中的含硫化合物、含氮化合物均能促进胶质的形成 ④直馏汽油馏分不含不饱和烃，安定性很好 ⑤二次加工汽油馏分（如焦化汽油等）含有大量不饱和烃 以及非烃化合物，安定性较差 2、外界条件对气油安定性的影响 ① 温度  温度↑，汽油的氧化速度加快，生成胶质倾向↑  储存温度升高10℃，胶质生成速度加快2.4-2.6倍 ②金属表面的作用  汽油在金属表面作用下，颜色易变深，胶质增长加快  在各种金属中，铜的影响最大，它可使汽油试样的诱 导期降低75%  其它的金属如铁、锌、铝和锡等也都能使汽油的安定 性降低 2、外界条件对气油安定性的影响 ③与空气的接触面积  汽油的氧化变质开始于其与空气接触的表面  汽油与空气接触面积越大，生成胶质倾向也越大 ④储存措施  温度、光照以及与空气的接触状况均对汽油的安定性 有明显的影响，因此在储存汽油时应采取避光、降温 及减小与空气的接触面积等措施 3、评定汽油安定性的指标 ①碘值  利用碘与汽油中不饱和烃分子中的双键进行加成反应， 测定汽油中的不饱和烃含量  单位：g(I)/100g(油)  碘值越大说明其中不饱和烃含量越多，汽油的安定性 也就越差  我国航空汽油规定碘值不大于12g(I)/100g(油) 3、评定汽油安定性的指标 ②实际胶质  指在150 ℃下，用热空气吹过汽油表面使它蒸发至干， 所留下的棕色或黄色的残余物  单位：mg/100ml(油)  一般是用来说明汽油在进气管道及进气阀上可能生成 沉积物的倾向  我国车用汽油的实际胶质要求不大于5mg/100ml(油) 3、评定汽油安定性的指标 ③诱导期  从油样放入100 ℃的水中开始到氧压明显下降所经历 的时间  单位：min  诱导期较长的汽油在储存中胶质增长速度较慢，比较 适宜于长期储存  我国车用汽油的诱导期要求不小于480min 4、改善汽油安定性的方法 ①精制  除去不饱和烃 （主要是二烯烃）和非烃类化合物 ②加入抗氧剂和金属钝化剂  抗氧剂也称为防胶剂，其作用是抑制燃料氧化变质进 而生成胶质，主要有2,6-二叔丁基对甲酚（T501)  金属钝化剂可以抑制金属对氧化反应的催化作用，主 要由N,N-二亚水杨丙二胺（T1201)  通常两者复合使用 二、汽油的腐蚀性 1.硫及含硫化合物 ① 硫及各类含硫化合物在燃烧后均生成SO ，对金属有腐 X 蚀作用 ② 元素硫在常温下对铜等有色金属有强烈的腐蚀作用， 当温度较高时对铁也有腐蚀性 ③ 汽油中的含硫化合物中相当一部分是硫醇，有较强的 腐蚀性 ④ 当汽油中不含硫醇时，元素硫的含量达到0.005%才会 引起铜片的腐蚀；而当汽油中含有0.001%的硫醇时， 只要有0.001%的元素硫就会在铜片上出现腐蚀 二、汽油的腐蚀性 2.有机酸 ① 一般情况下，汽油中的有机酸主要是原油中原来就含有 的环烷酸，在储存过程中也可能由于氧化而生成少量的 有机酸 ② 这些有机酸对金属有腐蚀作用，其中相对