柴油车后处理技术及应用.ppt
SCR系统面临的问题催化剂的本征活性较低(差20倍)催化剂的超温问题尿素精确喷射系统的设计,制造控制和诊断系统本身不成熟的问题SCR系统与发动机及整车的匹配第10页,共38页,星期六,2024年,5月1、SCR催化剂由于SCR是带温度窗口的催化反应,催化剂的性能在低温和高温段存在问题,所以发展的焦点是在低温段和高温段同时,扩大催化剂的温度窗口,提高催化剂性能。第11页,共38页,星期六,2024年,5月SCR催化剂负载的氧化物催化剂:Mn,Ni等氧化物负载催化剂,低温活性好(150℃左右),高温活性有待提高。中温催化剂:V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)。分子筛催化剂:由分子筛负载的Fe、Cu、Ce等,非钒,无毒,分为低温(150-600℃),高温(250-750℃)和兼具低温活性和高温稳定性,已有部分产品产品投入市场,但成本高。第12页,共38页,星期六,2024年,5月V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)催化剂:催化剂的空速不够,导致催化剂体积大。工作温度窗口较窄(300-450℃)净化效率不高。在600℃左右发生TiO2由锐钛型向金红石型的转变,导致催化活性的急剧降低,耐高温性能差。在450℃以后,由于V2O5对NH3的氧化加剧,导致催化活性的下降。第13页,共38页,星期六,2024年,5月V2O5的毒性大,表现在使用过程中少量V2O5随尾气溢出对人体的危害和催化剂报废后的处理困难。高温下N2O的形成,N2O是较稳定的破坏臭氧层的温室气体。SO2氧化为SO3的高活性,SO2氧化为SO3后与NH3和H2O反应生成NH4HSO4,,(NH4)2S2O7,和H2SO4,腐蚀和阻塞催化剂。第14页,共38页,星期六,2024年,5月钒化合物对人及动物有中度或高度毒性。其毒性作用与钒的价态、溶解度、摄取的途径等有关。价态越高,毒性越大,如价钒的毒性比价钒的毒性大一倍。五氧化二钒与它的盐类毒性最大,食物中锌的浓度增高,增加钒的毒性。对人或动物的毒性程度以摄入途径的不同而不同,毒性最大的是注射,毒性最低的是经口摄入,呼吸道摄入的毒性在两者之间。注射液的值越高,其毒性也随之增加。接触钒的有些人可发生尊麻疹、过敏性湿疹样皮炎、剧烈篷痒等,若接触大量钒化物的烟气和粉尘后,首先出现鼻和眼的刺激症状,然后发生呼吸道刺激症状,继而再发生消化道和神经系统症状。第15页,共38页,星期六,2024年,5月鉴于V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)SCR催化剂本身性能较差,满足不了更高的排放标准,最多也是在过渡时期使用一下,由于其毒性,若是报废后不回收处理(处理无效益)或者处理不好,将会造成严重污染。特别是在我国社会管理程度不是很高的情况下,使用V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)SCR催化剂将会造成严重的环境问题。由于已有无毒,性能比V2O5-TiO2-WO3(Mo2O3)SCR催化剂优异得多的SCR催化剂,淘汰已成必然。第16页,共38页,星期六,2024年,5月分子筛催化剂:温度窗口明显比钒催化剂宽,高稳定性明显由于钒催化剂,无毒,是当前发展的重点。负载的氧化物催化剂:已表现出比钒催化剂更优的性能,成熟度不够。发展重点:分子筛催化剂和负载的氧化物催化剂。第17页,共38页,星期六,2024年,5月开发进展:(1)分子筛催化剂新鲜分子筛催化剂的性能(黑线)与新鲜的V2O5基催化剂第18页,共38页,星期六,2024年,5月图2.老化分子筛催化剂和钒基催化剂的性能比较(按照18万公里耐久)第19页,共38页,星期六,2024年,5月所研制的分子筛催化剂具有高的转化率,经水热老化后。起燃温度在低温端和高温端的NOx转化率基本上不变。第20页,共38页,星期六,2024年,5月(2)复合氧化物催化剂复合氧化物催化剂的温度特性曲线(其中C1?C4为不同的复合氧化物催化剂)。此类催化剂具有足够好的低温性能,温度窗口得到明显扩大,极具发展前景。第21页,共38页,星期六,2024年,5月SCR催化剂与整车(或发动机)匹配中的几个问题(1)前置DOC前置DOC,主要是将NO部分氧化为NO2,较显著提高SCR的低温性能和性能,同时氧化CO和HC,提高尾气温度,提高SCR催