化工生产中三废治理.doc
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氯碱生产中三废的治理
摘要:介绍了氯碱行业生产中废水、废气、废渣的治理及综合利用采用的新工艺。
关键字:氯碱;废气;废水;废渣;治理。
1 前言
氯碱,即氯碱工业,也指使用饱和食盐水制氯气氢气烧碱的方法。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品,称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一,它的产品除应用于化学工业本身外,还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。
近年来,中国氯碱工业迅速发展,原有氯碱企业纷纷扩大了生产能力,一些新的企业也相继投产,产能快速提升,氯碱工业呈现出加速向规模化,高技术含量方面发展的态势。中国氯碱工业在产能迅速提升的同时,技术也获得了长足发展,规模化装置增多,装置技术水平提高,中国氯碱工业呈规模化、高技术化发展态势。
2 废水治理
氯碱生产中废水主要来源于工艺废水,如盐水净化、电解系统、氯氢处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水,含有各种污染物,盐分高、悬浮物高、COD高,个别有异味,排人水体后集中处理不但数量大,难度也很大,污染环境,腐蚀设备、管道。根据各厂经验,分别将各种产品产生的废水针对各种污染物种类,采取不同的处理方法,将其解决在某一工艺过程中。高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品,可变废为宝,取得较好的经济和环境效益。废水治理各厂都有自己好的经验,大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理、过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用,含有机氯废水治理等。
2.1生产过程中全部碱性废水回收利用
烧碱蒸发中大量的冷凝水,已实现了闭路冷却,再循环利用。在此基础上实现了烧碱生产废水的零排放。其中有:①吸附工段,冲网、冲地面、真空泵排水等含悬浮物的碱性废水,采用滤池过滤后清液全部回收循环使用,废石棉绒定期清池集中处理,实现吸附工段废水零排放。②蒸发和盐水工段下水回收。各类泵冷却水、42%碱二段冷却器回收、离心机冷却水、42%碱热水槽溢流水等,这些水引人贮槽,用泵送人水封槽,再进人碱性循环水系统。③氯乙烯碱洗废水回收。氯乙烯碱洗塔置换时,废碱液利用碱循环泵打入电石渣浓缩池,浓缩压滤处理后作为发生器的补充水。
2.2酸性废水治理
氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水,电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水,废气塔吸收水等。近几年浙江善高化工有限公司,北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水,并建立了大型废水处理装置,多年运行状况良好,废水处理后pH值(6~9)合格率100%
2.3 PVC生产中含汞废水治理
氯乙烯单体是乙炔和氯化氢在转化器内通过触媒HgC12转化而生成的,触媒在使用一段时间之后转化率下降就得更新,更换触媒用水环泵抽出就产生了含汞废水,汞浓度在20mg/L左右,水质为黑色,使车间外排污水含汞严重超标(标准0.05mg/L)。为彻底解决汞污染,天津化工厂投资35万元实现了抽触媒含汞废水闭路循环。
处理方法:将抽触媒污水集中沉降池,与其它含汞水混合一起处理。先加人一定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间,上清液通过锯沫过滤器除去杂质和大部分汞,再经过活性炭过滤器吸附把关,处理后的废水返回到真空泵循环使用,处理后的废水含汞达0.03~0.05mg/L,实现含汞废水不外排,锯沫集中送汞矿处理。
2.4含氯乙烯废水回收
氯乙烯气柜水封、机前冷却器、分水槽、尾气冷凝器、全凝器、单体贮槽及汽提冷凝水在生产中均间断有废水排放,这部分废水含氯乙烯约为0.15%,直接排放造成下水COD超标以及存在消防隐患。治理措施为设槽汇集,集中送至废水汽提贮槽,定期开废水汽提塔回收氯乙烯后排放。
2.5含酚废水治理
含酚废水产生来源主要是苯酚生产过程中稀酸酸化、酚化和蒸馏残渣水,地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液进行喷射萃取,尾部用活性炭吸附,最后生化处理。具体方法是将30%N-503煤油溶剂为萃取剂,喷射萃取高浓度含酚废水。本技术利用高速喷射形成湍流状态然后静置利用比重差分离,一次性萃取效率可达99%。萃取后含酚废水含酚300~400mg/L,再生化处理。萃取剂再生返回循环系统再利用。运行比较好的是锦西化工总厂,可以达到排放标准。
3废气的治理
3.1锅炉、炉窑烟道气SO2治理
3.1.1湿法脱硫
即目前国内较先进的“烟囱组合型简易湿式脱硫装置”,由日本三菱重工业株式会社承担设计,提供主体设备,由日本政府无偿援助3套,都用在氯碱行业,山东潍坊亚星集团公司、广西南宁化工集团和四川长寿化工总厂,其中潍坊亚星集团的运行较好,脱硫效率可达82.4%(一般在70%左右)。使用的
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