络合平衡和络合滴定法.ppt

M+Y=MY主反应副反应OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●[M?][Y?][MY?]a.络合剂的副反应系数?Y:?Y(H)：酸效应系数?Y(N)：共存离子效应系数[Y?]aY=[Y]H+NNYHYH6Y●●●?YM+Y=MY1?Y酸效应系数?Y(H)：[Y?]aY(H)===[Y]=(1+?1[H+]+?2[H+]2+…+?6[H+]6)[Y][Y]+[HY]+[H2Y]+…+[H6Y][Y][Y]+[Y][H+]?1+[Y][H+]2?2+…+[Y][H+]6?6=aY(H)≥1[Y?]aY(H)[Y]=lg?Y(H)～pH图lg?Y(H)EDTA的酸效应系数曲线共存离子效应系数?Y(N)[Y?]aY(N)===1+KNY[N][Y][Y][Y]+[NY][Y?]aY(N)===1+KN1Y[N1]+KN2Y[N2]+…+KNnY[Nn]=aY(N1)+aY(N2)+…+aY(Nn)-(n-1)[Y][Y][Y]+[N1Y]+[N2Y]+…+[NnY]多种共存离子Y的总副反应系数?Y=?Y(H)+?Y(N)-1?Y==[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[NY][Y][Y?][Y]b.金属离子的副反应系数?M?M(OH)=1+?1[OH-]+?2[OH-]2+…+?n[OH-]n?M(L)=1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]nM+Y=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●?M?M(L)=1+?1[L]+?2[L]2+…+?n[L]n?M=?M(L1)+?M(L2)+…+?M(Ln)-(n-1)0201多种络合剂共存c.络合物的副反应系数?MYM+Y=MYH+OH-MHYMOHY?MY忽略不计！=1013.51+106.7-1=1013.51=1013.51例：pH=2.0,浓度为0.01mol/L的Mg2+溶液,计算?Y(H),?Y(Mg),?Y解：=1+108.7?0.01=106.7lgK?MY=lgKMY-lg?M-lg?Y+lg?MY≈lgKMY-lg?M-lg?Y=lgKMY-lg(?M(A1)+?M(A2)+…+?M(An)-(n-1))-lg(?Y(H)+?Y(N)-1)K?MY==KMY[MY][M][Y]aMYaMaY2.条件稳定常数金属离子指示剂6.4络合滴定基本原理络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线M+Y=MYEDTA加入，金属离子被络合，[M]or[M’]不断减小，化学计量点时发生突跃络合滴定曲线解：pH=12时:KMY=1010.69，lgaY(H)=0.01,lgaCa(OH)=0?K’MY=1010.68例:用0.0100mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL0.0100mol·L-1Ca2+溶液，计算在pH=12时化学计量点附近的pCa值。123654∴pCa=-lg[Ca2+]=-lg0.01=2.0[Ca2+]=0.01mol·L-1a滴定前溶液中钙离子浓度：b加入EDTA溶液19.98mL时，c化学计量点时