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1第八章原子结构与周期表(AtomicStructureandPeriodicPropertiesoftheElements)2/topic_2_3_5282.html34568.1理论的发展简史8.2核外电子的运动状态8.3多电子原子核外电子排布及元素周期表8.4元素基本性质及其周期性的变化规律78.1原子结构理论的发展简史一、古代希腊的原子理论二、道尔顿(J.Dolton)的原子理论:19世纪初三、卢瑟福(E.Rutherford)的行星式原子模型: 19世纪末四、近代原子结构理论:氢原子光谱88.2核外电子的运动状态氢原子光谱(原子发射光谱)真空管中含少量H2(g),高压放电,发出可见光、紫外光和红外光→三棱镜→不连续的线状光谱9(莱曼线系)(巴尔末线系)Paschenseries(帕邢线系)1011与经典电磁学理论矛盾?!氢原子光谱线状经典电磁学理论电子绕核作圆周运动,不断地以电磁波的形式发射出能量(1)电子不断发射能量能量逐渐减少运动轨道半径逐渐缩小有核原子模型为不稳定体系(2)电子自身能量逐渐减少电子绕核频率逐渐改变辐射电磁波的频率逐渐变化连续光谱12氢原子的玻尔(Bohr)模型(1913年)普朗克(Planck)量子论+爱因思坦(Einstein)光子学说+卢瑟福(Rutherford)有核原子模型假设(三点)13(1)定态假设:电子只能在特殊的轨道上绕核运动。在这轨道上运动的电子既不吸收能量也不辐射能量(处于稳定态(定态))。电子轨道运动的角动量L必须是h/2的整数倍。L(角动量)=mvr=nh2n=1,2,3,4,…n:量子数(quantumnumber)h:普朗克(Planck)常数=6.6261034Jsm:电子质量v:电子运动速度r:轨道半径14(2)电子在离核越远的轨道上运动,其能量越大。在正常的情况下,原子中的各电子尽可能处在离核最近的轨道上。这时原子的能量最低,即原子处于基态(groundstate)。当原子从外界获得能量时,电子可以跃迁到离核较远的轨道上,即原子被激发到较高能量的轨道上,这时原子处于激发态(excitedstate)。15=E1E2h=E2E1h若E2E1(吸收辐射能)(3)当电子由能量为E1的定态跃迁到能量为E2的定态时,若E2E1,吸收辐射能,若E2E1,发出辐射能。其吸收或发出辐射的频率为:E2E1E=E2E1=h若E2E1(发出辐射能)E1E2E=E1E2=h16mv2rZe2r2=离心力=向心力m2v2r2mr=Ze2推导氢原子各个定态的轨道半径和能量:m:电子质量v:电子运动速度r:轨道半径Z:核电荷数e:电子电量(=1.6021019Coulomb)(1)17(mvr)21819n=1,E=13.6eVn=2,E=3.4eVn=3,E=1.51eVE=E2E1Rn22Rn121n121n22R=13.6eV==R()E=h=hc/=hc=6.6261034(Js)3108(m/s)1.097107(m1)=2.1811018(J)=13.6eV[1eV=1.6021019J]20n=113.6eVn=n=2eVn=3n=4n=513.64eV13.69eV13.616eV13.6250Lymanseries(UV)Balmerseries(visible)Paschenseries(IR)2122波尔理论的局限性(1)氢原子光谱的精细结构(2)多电子原子的光谱不能解释:只限于解释氢原子或类氢离子(单电子体系)的光谱。23微观粒子的波粒二象性(Wave-ParticleDuality):LouisdeBroglie(德布罗意)=h/P=h/mv测不准原理(TheUncertaintyPrinciple)WernerHeisenberg(海森堡)xPh/4微观粒子的运动特征(教材p151)24薛丁锷方程(Schrödingerequation)H=EH=theHamiltonianoperator(能量算符;哈密顿算符)目的:解及EH=h282m(++)x22y22z22Ze240x2+y2+z2动能势能=thewavefunctionE=energyoftheelectron25TheParticleinaBox(一维箱中的粒子)0aXV=0V=V=26h282mx22(x)()=E(x)=Asinrx+Bcossxr=s=2mE2hB=0=Asinrxx=a,=0sinra=0ra=nr=na取r==na2mE2hE=8ma
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