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污染物质的迁移与转化-挥发作用.pdf

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长安大学水利与环境学院 概 念 挥发作用是指有机物质从溶解态向气态迁移过程, 挥发速率与有机物的性质和水体特征有关。 1. 有毒污染物物挥发速率 C :溶解相中有机毒物的浓度; kv :挥发速率常数; Z :水体的混合深度; P :水体中有机毒物在大气中的分压; kH :亨利定律常数; kv :单位深度混合水体的挥发速率常数。 概 念 挥发作用是指有机物质从溶解态向气态迁移过程, 挥发速率与有机物的性质和水体特征有关。 1. 有毒物挥发速率 在大多情况下,化合物的大气分压为零,所以 上式可以简化为: C :溶解相中有机毒物的浓度; kv :单位深度混合水体的挥发速率常数; kv :挥发速率常数; Z :水体的混合深度; 挥发性物质在气相和溶解相之间的相互转化过程, 关键是亨利定律决定的: 亨利定 律 描述污染物在气相与水相之间的分配行为,一个物质 在气-液相达到平衡时的浓度与气相中化学物质浓度 (或分 压力)有关,当溶液中溶剂的摩尔分数接近1,以至所有溶 质的浓度都非常低的溶液称之为理想化溶液。 因此,亨利定律是指理想化稀溶液溶质的蒸汽压与该 溶质在溶液中的摩尔分数成正比。 p K C H w P :污染物在水面大气中的平衡分压, P ; a 3 Cw :污染物在水中的平衡浓度,mol/m ; 3 K :亨利定律常数, P m /mol ; H a 常用的亨利定律常数的确定方法: K ’ C /C ( K ’为K 的替换形式,无量纲。) H A W H H K ’ C /C (p/RT)/C H A W W K (RT) K /(8.31T) H H 4.1×10-4 K (20℃) H 式中:C 为有机毒物在空气中的摩尔浓度。 A 亨利定律有多种表达形式,在不同的表达式中,由于所使用 的物理量的单位不同,亨利定律常数的数值大小不同: 一般方法 KH ’ Ca/Cw 式中:C 为有机毒物在空气中的摩尔浓度, a 3 单位mol/m ; KH ’为亨利定律常数的 替换形式,无量纲。 亨利定律有多种表达形式,在不同的表达式中,由于所使用 的物理量的单位不同,亨利定律常数的数值大小不同: 根据 可以得到 K ’ K / (RT) K /(8.314T) H H H 式中:T为水的绝对温度,K为气体常数。 对于微溶化合物 (摩尔分数≤0.02 ),亨利定律常数 的估算公式为: K
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